基于吡嗪的延迟荧光、磷光发光材料合成及性能研究

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有机发光材料在光电功能器件、生物医学、传感器、防伪等多个领域中都有着广阔的应用前景。具有的延迟荧光、室温磷光发射特性的聚集诱导发光材料被认为是解决有机发光二极管中有机发光材料聚集荧光猝灭难题、提高器件发光效率、降低器件成本的有效的途径。本论文以吡嗪为核心单元通过合适的分子设计合成具有延迟荧、室温磷光发射特性的新型聚集诱导发光材料;深入研究它们的光物理性质,从理论上和实验上阐述基于吡嗪具有AIE活性的延迟荧光、室温磷光发光材料的发光机理;为低成本、高效率的OLED发光材料的发展奠定基础。主要内容如下:(1)采用具有不同取代基的苯偶酰类化合物与二氨基马来腈缩合反应,获得5,6-二苯基-2,3-二氰基吡嗪类化合物,研究发现取代基给电子能力的增加,光谱由蓝光逐渐红移到红光,实现调控发光颜色的变化;化合物1在溶液量子效率相对较低,但在晶体状态下的量子效率却高达70.47%,表现出AIE活性;通过测试它们的稳态和瞬态光谱,发现这一系列化合物在室温条件下均具有延迟荧光、磷光发射特性,尤其是化合物2在低温甲苯溶液中的发光颜色接近纯白光,CIE坐标为(0.30,0.37);这为全彩色调控以及白光发射的研究提供了一条新的研究思路。(2)具有高热稳定性发光材料对OLED器件的寿命及其稳定性有着决定性的影响。采用3,3’-二氨基联苯胺化合物与苯偶酰类化合物缩合反应制备具有高热稳定性、延迟荧光和室温磷光发射特性有机发光材料。光物理性质研究结果表明,TPQB和TPQB-OMe具有延迟荧光和室温磷光的发射特性;TPQB和TPQB-OMe的热分解温度分别达到了384.11和416.86℃,而且在280℃以下没有显著的热吸收峰,表现出了较高的热稳定性。(3)羰基具有促进系间蹿越、增强磷光发射的功能。采用二氨基二苯甲酮与苯偶酰进行缩合反应获得含有羰基基团的吡嗪化合物;研究结果表明,DPQPM和DPQPMOMe都具有长寿命的延迟荧光、室温磷光发射特性;它们在外力刺激前/后发射光谱分别为495/420 nm和481/470 nm,表现在了力致发光蓝移现象;DPQPM-OMe化合物力刺激作用后量子效率从4.52%增加到11.94%,表现出力刺激发光增强效应;结合实验和理论计算,发光蓝移是因为三重态猝灭由磷光发射转变为荧光发射,发光增强是因为扭曲构型的平面化作用导致共轭程度增加、刚性增强,发光效率提升。
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