共轭树枝分子稳定的纳米金属簇的制备和催化性能研究

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(1)合成了三苯胺酸及三苯胺二烯酸,并以两种化合物为稳定剂乙醇还原法制备金属簇铂溶胶,应用TEM、UV-VIS、IR和XRD对铂纳米金属簇进行表征,研究了Pt@DPABA及Pt@T2-COOH为催化剂催化醛类氢化反应。实验结果表明:三苯胺酸及枝型分子三苯胺二烯酸稳定的铂溶胶有着很好的催化活性。常压、Pt@DPABA-5、30℃、n(醚醛)/n(~0=523,反应11h可以获得高纯醚醇(>99.0%);常压、Pt@T2-COOH-40,40。c、n(醚醛)/n(~0=523,反应9h可以获得高纯醚醇(>99.0%)。 (2)合成了三苯胺酸卟啉酯并以其为稳定剂乙二醇回流法制备了金属簇铂溶胶。运用TEM、UV—vis和XRD等手段对铂纳米金属簇进行了表征。研究了Pt@DPABAPE对醚醛氢化反应的催化活性,讨论了反应温度和回流时间对溶胶稳定性及分散程度的影响,实验结果表明:反应lh所得溶胶Pt@DPABAPE一100比较分散,回流数天溶胶先聚集后又溶解分散。并讨论了溶剂对溶胶稳定性及催化醚醛加氢反应的催化活性的影响,以THF/乙二醇=2/3为溶剂,Pt@DPABAPE一100纳米金属簇铂溶胶为催化剂,常压、50℃、n(醚醛)/n(龇剂)=523,反应10h转化率达到98.7%。 (3)L--醇回流法及微波法制备了三苯胺酸卟啉酯稳定的铂.钯纳米双金属簇,运用UV-vis及TEM等手段对纳米双金属簇进行了表征,并研究了纳米双金属簇的催化活性。实验结果表明:乙二醇回流法制备的Ptso/Pd50@DPABAPE.100粒径为3.0+0.4nm,微波法制备的Ptso/Pd50@DPABAPE.100粒径为1.8士0.4nm,可见微波法制备的纳米颗粒粒径小于乙二醇回流法制备的纳米颗粒且无明显团聚现象;随着钯摩尔比的增加纳米颗粒粒径减小;Pt/Pd摩尔比为4/1时,双金属协同效应最明显,DPABAPE[Pt80(Pd)20]1.00的溶胶50~C催化活性最高,4h醚醛转化率达到91.75%。
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