茂金属催化剂合成乙烯与1-辛烯共聚物的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:shanchy
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均相茂金属催化剂活性中心单一、具有立构选择性以对长链α-烯烃的高共聚活性,令它成为继传统Ziegler-Natta催化剂之后配位聚合领域的研究热点。美国陶氏化学公司发明了限定几何构型茂金属催化剂(CGC),并结合其特有的InsiteTM高温连续溶液聚合技术推出了以乙烯/1-辛烯共聚物为代表的POE产品,备受市场欢迎。POE具有很高的共聚单体含量,常温下呈现橡胶高弹性,高温下易加工成型,拥有优异的物理性能,已经成为重要的热塑性弹性体,但其核心的催化剂以及高温溶液聚合技术仍被国外公司垄断。国内也有研究过CGC催化剂和InsiteTM溶液聚合工艺,但在合成催化剂方面面临产率较低,品质不稳定的问题,在具体的聚合实施过程中仍无法突破高温瓶颈。在本课题中,我们以环戊二烯、茚、二氯二甲基硅烷等为原料,单质钠为质子化试剂合成配体,在正丁基锂作用下与四氯化钛反应得到茂金属配合物,再由对苯二酚桥联,制备了结构新颖的酚氧基桥联双金属茂类催化剂。将催化剂用于催化乙烯与1-辛烯共聚,利用核磁、质谱、红外、DSC等手段表征了催化剂和共聚产物,分析合成过程中遇到的问题。在研究其高温性能的过程中,改进了聚合实施方式,将主催化剂与助催化剂的反应过程独立出来以使其充分活化,研究了温度、催化剂浓度、铝钛摩尔比和1-辛烯浓度对乙烯/1-辛烯聚合结果的影响。在100℃下,使用Cat.2聚合条件为:活化温度60℃,催化剂浓度1.5×10-(mol·L-1,用量2.5mL,Al/Ti摩尔比300/1,1-辛烯浓度0.3 mol·L-1,活性高达6.8×1O5gPOE·(molTi)-1·h-1,1-辛烯插入量 11.61 mol%。
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