近二十年来,可生物降解材料因其在生物医学、环境保护等方面的应用越来越受到人们的重视。其中,脂肪族聚酯因其良好的生物相容性、适宜的可加工性、降解产物能被人体吸收、对环境无影响,而受到研究者们特别的关注。聚ε-己内酯(PCL)是目前最为关注的可降解脂肪族聚酯材料之一。在应用性能方面,PCL存在着脆性大、熔点低等缺点。然而,借助共聚技术对PCL进行改性,不仅可以显著改善PCL的上述缺陷,实现材料降解性能的调控,而且能够降低产品的成本。因此,本论文采用环氧丙烷与ε-己内酯共聚制备了系列无规共聚物,同时用聚环氧丙烷(PPO)和与PCL共聚制备了PPO-PCL嵌段共聚物。借助不同结构的柔性PPO链段和PCL链段的的分子设计,实现材料的微观结构变化控制,提高材料的性能。并在此基础上,开发新型环境友好可降解热塑性聚氨酯材料。主要研究内容如下：(1)采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、氢核磁谱(’H-NMR)、碳核磁谱(’3C-NMR)对双金属氰化物混合物催化剂、连续法合成的国产新型聚环氧丙烷-聚ε-己内酯(PPO-PCL)共聚物的化学结构及组成等进行了详细的分析。在与通用PPO均聚物和PCL均聚物对比实验的基础上,揭示了PPO-PCL共聚物的分子结构特点。通过差示扫描量热仪(DSC)和热失重分析(TGA)对PPO-PC L共聚物的热性能进行了测试,通过X射线衍射法(XRD)对PPO-PCL共聚物的结晶性能进行了研究,为新材料的制备奠定了基础。(2)以PPO-PCL共聚物为软段,4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为硬段,合成了热塑性聚氨酯弹性体。通过FTIR和DSC研究了热塑性聚氨酯弹性体的化学组成和物理性能。结果表明,热塑性聚氨酯弹性体(TPU)内部既存在氨酯或脲中的N-H基团与另一个氨酯或脲中的C=O基团之间形成的氢键,也存在着N-H基团与PCL链段中的C=O基团或PPO链段中的C-O-C基团之间形成的氢键。力学测试结果表明,以无规共聚物为原料合成的TPU断裂伸长率可高达2200%,该性能优于通常的聚氨酯弹性体。(3)在37℃温度条件下,采用10wt/vol%的NaOH水溶液对TPU的降解性能进行了测试。当降解时间为168小时时,PPO-b-PCL基TPU(T-b)的质量损失约20%,而POCL-8基TPU(T-8)仅为5%。通过扫描电子显微镜(SEM)对TPU中PCL的降解过程进行观测,实验证明,PCL降解是从表面非晶部分开始,其后再发生本体、甚至PCL晶体的降解过程。