卤化银的负载及其增强的可见光催化活性机理研究

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近年来,作为绿色化学一个分支的半导体光催化技术,因其在解决环境问题和能源转换方面具有重要的应用前景而备受人们的关注。然而,传统的光催化材料,如TiO2,因光响应范围窄和光生载流子易复合成为制约其应用的重要因素。因此,为了解决这些问题,亟需开发新型、高效的可见光光催化材料。本论文旨在设计、制备出具有高催化活性和稳定性的AgX/半导体复合光催化材料,并研究其对有机污染物的去除。主要研究内容和结论分为三部分:(1)通过沉积-沉淀法组装了新型的复合光催化剂Ag/AgBr/g-C3N4,并且通过XRD、XPS、SEM、HRTEM和DRS研究其形貌和结构。在可见光下(λ>420nm),Ag/AgBr/g-C3N4复合光催化剂表现出比单独的Ag/AgBr和g-C3N4更强的降解甲基橙(MO)的能力。其中,50%Ag/AgBr/g-C3N4拥有最高的光催化活性,其原因是AgBr/g-C3N4异质结以及原位生成的纳米Ag单质的协同作用高效分离了电子-空穴对。此外,Ag/AgBr/g-C3N4在循环使用5次后依然保持了较高的光催化活性。捕获剂实验证明,Ag/AgBr/g-C3N4在可见光下降解MO的过程中超氧自由基(O2)起到主要作用。(2)以花状结构的BiOI为载体,采用简单的光还原法原位合成了新型的Z-scheme结构的Ag/AgI/BiOI复合光催化剂。利用XRD、XPS、SEM、HRTEM、BET和DRS等手段研究了样品的结构、形貌和光学特征。在可见光下(λ>420nm),通过降解MO评价了Ag/AgI/BiOI的光催化活性。结果表明,复合光催化剂Ag/AgI/BiOI的光催化活性均优于纯BiOI和AgI,AgI的含量调控Ag/AgI/BiOI的光催化性能变化。Ag/AgI/BiOI催化活性的提高主要归因于Ag/AgI/BiOI异质结采用了一种更佳高效的Z-scheme形式,快速分离了电子-空穴对。(3)以二维片状BiOI为载体,通过调控Ag+的浓度,利用简单的光还原法,成功制备了二元Ag/BiOI和三元Ag/AgI/BiOI复合光催化剂。以罗丹明B(RhB)为探针,在可见光下(λ>420nm)对比了BiOI、Ag/BiOI和Ag/AgI/BiOI的光催化活性。结果表明,三者的活性顺序为:Ag/AgI/BiOI>Ag/BiOI>BiOI,与三种样品的光电流强度顺序一致。Ag作为电子捕获剂,可以有效分离光生电子-空穴对,提高Ag/BiOI的活性,而Ag/AgI/BiOI所采用的Z-scheme路线是一种更为高效的电子-空穴对分离形式。本实验提出了一种制备Ag/BiOX(X=Cl, Br, I)和Ag/AgX/BiOX(X=Cl, Br, I)复合光催化剂的普适方法。
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