区域选择性淀粉衍生物手性固定相的合成及手性识别性能

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nihaoalinlin
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手性药物对映体具有不同的药理作用及生理活性,因而药物对映体识别与拆分研究越来越受到重视。在对映体拆分的诸多方法中,高效液相色谱(HPLC)手性固定相(CSPs)法被公认为最有效的手段之一,受到人们的普遍关注。涂敷型淀粉类手性固定相有很高的手性识别能力,但涂敷型手性固定相的流动相选择范围小,限制了其应用。本论文利用区域选择性反应合成了一系列6-位含有双键基团的淀粉类衍生物,通过双键的自由基聚合制备键合型手性固定相,以增大流动相选择范围,并利用HPLC探讨其手性识别能力。通过区域选择性合成一系列直链淀粉衍生物,其中淀粉葡萄糖单元2-,3-位引入同种取代基,分别引入4种苯基氨基甲酸酯类取代基,糖单元6-位引入不同含量的双键基团的取代基,剩余的糖单元6-位引入与糖单元2-,3-对应的苯基氨基甲酸酯类取代基。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1HNMR)对所合成的淀粉衍生物的结构进行分析表征,证实合成了一系列淀粉衍生物。将淀粉衍生物涂敷在氨丙基硅胶表面,并将其中4种涂敷型手性固定相通过6-位引入双键基团的自由基聚合法制备键合型手性固定相。通过热失重分析(TGA)测试,计算手性固定相的涂敷率和键合率。利用高效液相色谱分析手性固定相对9种对映体的手性识别能力。结果表明,不同种手性固定相的手性识别能力不同,这可能是由于淀粉上苯基氨基甲酸酯类衍生物取代基极性不同造成的,不同极性的取代基改变了手性固定相和对映体之间的作用力。淀粉衍生物引入的双键取代基越多,键合率越高,但是手性识别能力越差。在HPLC测试的流动相中添加四氢呋喃或三氯甲烷等极性溶剂,可提高键合型手性固定相对一些对映体的手性识别能力。CSP-2键合型手性固定相流动相中添加四氢呋喃或三氯甲烷后对9号对映体从不能分离变为部分分离。CSP-3键合型手性固定相流动相中添加三氯甲烷后对2号和7号对映体都实现了基线分离。
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