手性TsDPEN-Rh(Ⅲ)催化的色酮及“NH-叔丁亚砜”-Ir(Ⅰ)催化的酮不对称转移氢化反应研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jldxxys
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
作为合成具有生理活性物质色满胺的重要中间体,手性色满醇的不对称合成受到人们的广泛关注。我们在此前的工作中发现,TsDPEN-Rh(Ⅲ)络合物能够一次性还原部分α,β-不饱和酮的C=C和C=O双键。在此基础上,我们采用简便易得的色酮为原料,甲酸.甲酸钠为氢源,在TsDPEN-Rh(Ⅲ)络合物的催化下进行水相不对称转移氢化反应,高效的实现了C=C和C=O双键的同时还原,得到高立体选择性的手性色满醇,ee值大于98%。   在金属催化的不对称催化反应中,作为配体的配位基团和手性源,手性叔丁亚砜基团展示了其良好的立体控制能力。因此,我们设计了合成一组“NH-叔丁亚砜”二齿配体,并将其运用于不对称异构化和不对称转移氢化反应中。实验结果证明,该类二齿配体在反应活性和立体控制方面都存在明显不足。在此基础上,我们以该类二齿配体做手性中间体,设计合成了一系列组了新的“NH-叔丁亚砜”三齿配体,并将其用于Ir催化的苯乙酮的不对称转移氢化反应中。我们发现其中存在两种不同的催化体系,分别为Ir-“NH-叔丁亚砜-吡啶-烯”配体-“叔丁亚砜-磷’’和Ir-“NH-叔丁亚砜-吡啶”,均可高反应活性的得到中等ee值的手性1-苯乙醇。我们采用其中最优体系Ir-“NH-叔丁亚砜-吡啶”做催化剂进行了底物拓展,得到中等ee值的手性醇。
其他文献
针对钢管入库优化决策问题,建立了问题的约束满足优化模型,并通过对垛高和钢管堆放规则的分析,提出了基于聚类和约束满足技术的两阶段求解算法.算法在第一阶段采用聚类的方式
本论文以方解石晶体为主要研究对象,深入地研究了方解石晶体(104)与(001)晶面在电解质溶液中的取向溶解现象。并且以方解石晶体(104)晶面为基底通过界面耦合溶解-沉淀反应实现了文石型碳酸盐晶体的外延生长。暴露(104)晶面方解石晶体在恒定50℃环境下,20 mmol·L-1的硝酸铜(Cu(NO3)2)溶液中经过15 h的溶解反应后,原本平整的外表面由平面转变为大范围覆盖有六方锥型阵列结构、凹凸
(为庆祝我党八十华诞而作)最近,我又重读了一遍江泽民同志在中纪委四次全会和五次全会,以及在广东、江苏、浙江、上海考察工作时的重要讲话,学习后,使我深深地感到:这些重要
聚合物互穿网络结构(IPNs)是一类新型的功能复合材料,因其具有粘弹性、宽的玻璃化温度转变区域、优异的力学及热稳定性能等被广泛应用于阻尼材料,是国内外材料的研究热点之一。
中共天津市委党校校委对中心组学习一向重视。日前,他们就学习江泽民总书记《关于改进党的作风》的重要讲话,进行了专题讨论。现将讨论的发言摘要刊发出来,以资交流。 CPC T
G-四链体是由富含串联重复鸟嘌呤的核酸形成的高级结构,可形成该结构的序列在人类基因组中分布广泛,涉及许多重要的生理、病理过程。G-四链体具有多样性的拓扑结构,与之相互作用的
摘要:理论源于实践,即理论是实践的产物,同样的美术理论是美术创作的一种科学性总结,对创作起着指导性的作用。美术理论可以使美术创作者的思路更加清晰,同样美术创作者的创作也受到美术理论的制约。因此,在美术创作中,理论与实践都发挥着极其重要的作用。只有明确理论与实践的关系,才能使我们的美术创作水平得到进一步的提高。  关键词:美术创作 理论 实践 关系  一、前言  对于美术家而言,想要表达自己的思想情
单壁碳纳米管(SWCNTs)具有优异的电学、力学、光学等性能,在纳米器件、传感、透明导电薄膜等领域有着广阔的应用前景。但目前的制备技术还无法得到单一导电属性和电子结构的SW
凹凸棒黏土是一种以凹凸棒石为主要成分的非金属矿物,可用作增稠剂、吸附剂和复合材料的添加剂等。天然凹凸棒石的棒晶以“柴垛”状聚集体形式存在,因而没有凸显凹凸棒黏土自身
本文合成了3-癸基-1-(3-吡咯丙基)咪唑四氟硼酸盐(DPPIT)离子液体、溴化1-[3-(N-吡咯)丙基]-3-丁基咪唑盐(PPBIB)离子液体和溴化4-羟基-1-甲基-卜(3-吡咯丙基)-哌啶盐(HMPPPB)离子液体,分别以这三种离子液体和碳纳米材料为增敏基质构建电化学传感界面,研究了酚类化合物的电化学行为,并实现了其高灵敏测定。主要研究工作如下:(1)以1-(3-溴丙基吡咯)和1-正癸基