阻燃聚氨酯预聚体的制备及其在压敏胶中的应用

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聚氨酯(polyurethane,PU),就是分子链中含有重复氨基甲酸酯(-NHCOO-)基团的嵌段共聚物。PU不仅具有良好的耐冲击性、耐化学药品性和耐低温性,还具有优异的柔韧性和粘弹性,被广泛应用于轻工、电子、汽车和国防等领域。选择不同的聚合方式及调整配方设计可制备出不同粘弹性的PU压敏胶(PU-PSA)。目前PU-PSA已成为胶粘剂中发展最快的胶种之一。但PU易燃,使得其在一些特殊领域(如航空和电子电器设备等)的应用受到了限制,因此对PU-PSA提出了阻燃要求。本课题的目的是制备具有阻燃性能的PU-PSA。在本论文中,作者通过改变单体分子量、种类和配比等方法制备了PU预聚体,利用聚磷酸铵(APP)和氢氧化铝(ATH)为添加型阻燃剂,10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPOHQ)、N,N-双(羟乙基)氨基亚甲基磷酸二乙酯(FRC-6)和(6-氧代-6H-二苯并[C,E][1,2]氧磷杂己环-6-基)羟甲基噻吩(DOPO-SF)为反应型阻燃剂对PU进行改性,制备了阻燃PU-PSA,通过红外光谱、热重、氧指数、垂直燃烧、锥形量热、180°剥离和斜面滚球法的测试,表征和考察了阻燃PU-PSA的阻燃性能和粘结性能。结果如下:(1)以分子量3000的聚丙二醇(PPG3000)和甲苯二异氰酸酯(TDI)作为原料,在n(-NCO):n(-OH)为2.5(R=2.5)时,制备了PU预聚体。利用PU预聚体制备的PUPSA,当交联剂为三羟甲基丙烷(TMP),固化剂(氨基树脂)为10 wt%时可实现快速表干。当增粘剂(萜烯树脂,TR)为40wt%,增塑剂(环氧大豆油,ESO)为5 wt%时,PU-PSA具有良好的粘结性能,剥离强度可达到8.60±0.2 N/25 mm。(2)利用APP和ATH作为添加型阻燃剂制备的阻燃PU-PSA,其中PU/15 wt%A-PP/5 wt%ATH的极限氧指数(LOI)值可达到30.5%,并通过了UL 94 V-0等级,其峰值放热率(PHRR)、总放热率(THR)和平均有效热燃烧率(av-EHC)较纯PU分别降低了43.1%、21.0%和29.4%。然而PSA的初粘性和剥离强度随着添加型阻燃剂的含量增多而下降;利用DOPO-HQ、FRC-6和DOPO-SF作为反应型阻燃剂制备的阻燃P U-PSA,PU/50 mol%DOPO-HQ、PU/50 mol%FRC-6和PU/20 wt%DOPO-SF的LOI值分别为30.7%、29.3%和25.0%,均通过UL 94 V-1等级,其中PU/50 mol%DOPO-HQ和PU/50 mol%FRC-6的剥离强度分别为3.88 N/25 mm和3.42 N/25 mm。(3)为了进一步提高反应型阻燃PU-PSA的阻燃性,利用PU/50 mol%DOPO-HQ和PU/50 mol%FRC-6分别与5 wt%、10 wt%添加型阻燃剂(APP与ATH质量比3:1)制备了复合阻燃PSA。当添加型阻燃剂为10 wt%时,复合PSA的LOI值大于33,达到了UL 94 V-0等级。商用PSA制品的剥离强度为0.10~4.15 N/25 mm,本论文中作者所制备的反应型阻燃PU-PSA和复合PU-PSA可以满足不同商用PSA制品的粘结强度而实现应用。
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