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含氟化合物与烯类、炔类等不饱和化合物的自由基加成反应是合成有机氟化合物的一种重要的方法。本文分别研究了共轭烯酸、炔类与偕二氟化合物的自由基加成反应。
1.在连二亚硫酸钠引发下，山梨酸、戊二烯酸等共轭烯酸与含氟卤化物于室温反应得到以反式构型为主的1，4加成还原产物，收率40﹪～80﹪。且对于此类反应，较之Cu、Pd(PPh3)4、Mg、Fe、Zn等金属催化体系，连二亚硫酸钠是较好的自由基加成反应引发剂。
2.在连二亚硫酸钠的引发下进行碘二氟乙酸乙酯与炔类化合物的加成反应时，除了苯乙炔、丙炔酸甲酯外，其余各炔类物质都没有得到加成产物。而用AIBN引发此反应时，不仅碘二氟乙酸乙酯与苯乙炔可得到85﹪的加成产物，其余各炔也有11﹪～39﹪的收率。此外，所得加成产物也是顺反构型的混合体：含苯基的炔类，其加成产物顺反比例在29以上，甚至可得到单一的反式加成物；而对于直链炔类，其加成产物的顺反比例则在2～4左右。