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氢能作为理想的清洁高效能源已受到世界的关注,而氢的贮存是氢能利用的关键步骤。金属贮氢材料由于其本身的贮氢优势而被广泛研究和应用,其中Laves相贮氢合金具有易活化、贮氢量大、吸放氢动力学性能好、平台适中等优点,被认为是一种很有潜力的贮氢合金。Sc是最轻的过渡元素和稀土元素,而Ti和V是紧邻着Sc的轻过渡元素,作为贮氢材料,此三种元素在重量贮氢密度和催化性能上都具有很强的优势。因此研究和开发Ti-Sc-V基贮氢材料,具有一定的理论和现实意义。基于此,本文主要在以下四个方面进行了研究: 一、Ti0.7Zr0.3(Cr1-xVx)2(x=0.1,0.2,0.3,0.4)合金为多相组织,存在C36(P63/mmc)和C15(Fd3m)2种Laves相和几种晶格常数相近的钒基BCC固溶体相。当V含量较低时,合金主要由C36型Laves相和少量BCC固溶体相组成。随着V含量增加,C36型转变为C15型Laves相,其中第三种(C层)堆垛存在几率增加,而且合金中BCC固溶体相含量增加。合金在2 MPa氢压和常温下能迅速活化;合金暴露在空气中20天后后,x=0.1和0.2合金仍表现出优异的活化性能。随着V含量增加,合金的贮氢量增加、平台压力减小。合金氢溶解的相对偏摩尔焓变(△H)和熵变(△S)的变化范围为-(17-28) kJ/molH2和-(35-95)J/molH2K。DTA-TG分析表明,合金氢化物分解主要出现在500-600 K温度区间,并呈现对应不同类型氢化物的两个分解温度,加热到800 K时合金中稳定的氢化物完全分解。 二、Ti0.7Zr0.3(Mn1-xVx)2(x=0.1,0.2,0.3,0.4,0.5)合金在x≤0.2时存在单一Laves相,当x≥0.3时,Laves相和BCC固溶体相共存。合金在2 MPa氢压和常温下能迅速活化,即使暴露在空气中30 d以后,合金也很容易被活化,V元素起到催化解离氢的作用,提高了合金的抗氧化性能。随着V含量的增加,合金贮氢量增加,而平台降低。x=0.2和0.3合金表现出最好的贮氢性能,在10 kPa-4MPa氢压和293 K温度下,合金最大可逆贮氢量为1.8 wt.%。合金吸氢平台区的△H变化范围为-(24-44) kJ/molH2,△S变化范围为-(105-160) J/molH2K,其|△H|的平均值随V含量的增加而线性增大,而|△S|则线性减小,由于BCC相的存在,x=0.4和0.5合金的|△H|和|△S|偏离其线性关系。 三、Ti1-xScx(Mn0.8V0.2)2(x=0.00,0.05,0.10,0.15,0.20,0.25)合金为单一C14型Laves相,晶格体积随Sc含量x增加而线性增大。合金在2 MPa氢压和293K温度下能迅速活化。随着颗粒尺寸的减小,Ti0.8Sc0.2(Mn0.8V0.2)2合金孕育期增加,吸氢速率变慢。合金吸氢的第一阶段受表面反应控制,而第二阶段的是以恒定速率形核同氢进行反应,氢以体扩散方式进行运输。Sc元素的添加极大提高了合金的贮氢量,合金最大贮氢量为3.5 H.f.u.(2.3 wt.%),可逆贮氢量达2.1 wt.%。在10kPa-4 MPa氢压和293 K温度下,Ti0.90Sc0.10Mn1.6V0.4合金表现出最好的可逆贮氢性能(2.1wt.%)。合金的滞后性随Sc含量增大而增大,斜度系数呈线性增加。合金吸氢平台区的△H和△S的变化范围分别为-(20-34)kJ/molH2和-(132-142) J/molH2K,其|△H|和|△S|的平均值随V含量的增加而呈线性增加。 四、(Ti1-yAly)1-xScx(Mn0.8V0.2)2(x=0.10,0.15,0.20;y=0.00,0.05,0.10)合金为单一C14型Laves相,晶格体积随Al含量x增加而减小。Al的含量的增加使合金孕育期略有增加,但没有明显降低合金的活化性能。随着Al含量的增加,合金贮氢量随之降低,平台压升高,同时,合金的平台和滞后性能明显得到改善。合金吸氢平台区的△H和△S的变化范围分别为-(24-33) kJ/molH2和-(124-144) J/molH2K,其|△H|和|△S|的平均值随Al含量的增加而减小。