微流体技术制备非球形多重乳液和空心及核壳PAM水凝胶的研究

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非球形形貌的复合乳液由于其各向异性,在封装活性组分和制备类似颗粒材料方面有着广泛应用。具有复杂结构与非球形形貌的水凝胶是目前研究的热点,但其制备方法还需进一步开发。利用非球形形貌的复合乳液制备复杂结构与形貌水凝胶颗粒受到较多关注。尽管目前有诸如微流体等技术用于非球形复合乳液的制备,但在制备方法、设备简便和乳液结构方面还有诸多不足。为此,本文利用简单微流体装置,先制得多种形貌W/O液滴和O/W/O液滴,利用丙烯酰胺(AM)-聚乙二醇(PEG)溶液的聚合致分相过程(PIPS),以其为水相制备多种非球形复合乳液;通过对其处理可以得到不同形貌和结构的水凝胶颗粒。  先通过同轴微流体装置,以AM-PEG水溶液为分散相制备了W/O液滴,通过PIPS得到多种形貌的液滴。考察了流速比、粘度以及表面活性剂对乳液形貌的影响,发现随流速比增大,液滴由球形转变为棒状;随连续相粘度增大,液滴变为子弹头形;在原本形成球形液滴的体系中表面活性剂EM90,液滴转变为瓜子形。以上液滴经PIPS过程,均可得到以聚丙烯酰胺(PAM)水凝胶为核、PEG水溶液为壳的不同形貌核/壳结构乳液。进一步制得O/W/O液滴,通过PIPS得到不同分相结构及不同位置包裹不同数目油滴的液滴。考察了内外油相的极性对分相结构的影响,经过PIPS,高极性油相界面无分相现象,低极性油相界面出现分相,得到球形O/W/H(水凝胶)/W/O乳液、子弹形O/W/H/O及O/H/O乳液、瓜子形O/H/W/O及O/W/H/W/O乳液。通过对瓜子形液滴中微循环对不同密度油滴在水相液滴中位置影响的分析,发现油相密度变大后,内循环作用力由流动方向转为反方向,基此制得头、中、尾部包裹油滴和聚合物颗粒的O/H/W/O和P/H/W/O乳液。考察了同时引入两种内油相时制得液滴的结构,得到两端包裹油滴的(O1+O2)/H/W/O乳液及包裹Janus结构颗粒的J/H/W/O乳液。通过增大内侧油相流速,可使液滴中包裹油滴数目增至3个。  将上述乳液过滤可得到包裹油滴的PAM水凝胶,其干燥后可使油滴释放出来,其释放过程可通过在油滴中加入染料进行观测;将这些乳液加入到乙醇中,可得到不同形貌和结构的水凝胶:液滴中包裹的油滴溶于乙醇后形成空腔,得到不同位置开孔的水凝胶颗粒;包裹可聚合单体油滴的液滴经聚合后和得到包裹聚合物微球的PAM水凝胶,其失水后收缩,形成胚胎、花生、三叶草、火焰、辣椒、碗状等形貌PAM水凝胶颗粒。考察水凝胶颗粒的沉降速度和包裹位置的关系,发现端部包裹油滴和颗粒的水凝胶颗粒沉降速度明显高于中部包裹时的情况。在聚合物核中引入磁性粒子后,水凝胶颗粒具备磁场响应。
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