Mg-Hg-Ga阳极材料合金设计及性能优化

来源 :中南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Coolbear
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
镁阳极材料的电化学性能和耐腐蚀性能主要取决于添加的合金元素和材料的微观组织。针对镁阳极材料普遍存在的溶解不均匀、电流效率低下等问题,选择高活性的合金元素,研究其对镁阳极材料的活化机理,绘制相关的镁合金相图,研究第二相、合金成分和显微组织演变对镁阳极材料性能的影响,对于大功率海水电池用高活性镁阳极材料的成分设计、热处理工艺制定和组织控制具有重要的理论意义和应用价值。本文通过实验测定和相图计算的方法(CALPHAD)确定Mg-Hg-Ga三元系富镁角的相平衡关系,采用显微组织观察和电化学性能检测等方法对合金元素Hg和Ga的活化机理以及第二相、合金成分和热处理工艺对镁阳极材料组织、性能的影响进行了以下研究。1.测定Mg-Hg-Ga三元系富镁角的相平衡关系,优化Mg-Hg-Ga三元系的热力学数据库。采用X射线衍射分析(XRD)、扫描电镜显微分析(SEM)和电子探针成分分析(EPMA)等方法,测定了Mg-Hg-Ga三元系673K和473K富镁角的相关系。利用CALPHAD方法,评估优化了Mg-Ga、Mg-Hg和Ga-Hg三个二元系中各相的热力学参数,在此基础上,根据实验测定的Mg-Hg-Ga三元系相图数据,优化计算Mg-Hg-Ga三元系,获得了一组合理自洽的热力学参数。2.确定Mg-Hg-Ga三元系中化合物Mg21Ga5Hg3的晶体结构。利用X射线粉末衍射和Rietveld峰形拟合法测定和精修了化合物Mg21Ga5Hg3的晶体结构为四方晶系,空间群为141/a(No.88),Z=4,是Ge8Pd21结构类型。其点阵常数和密度分别为α=14.5391(5)(?),c=11.5955(4)(?),Dcalc=4.004g/cm3。3.研究第二相对Mg-Hg-Ga合金性能的影响。利用673K时效处理、SEM显微组织观察和电化学性能检测等方法研究了不同种类和形貌的富镁角第二相Mg3Hg、Mg21Ga5Hg3和Mg5Ga2对Mg-Hg-Ga合金电化学性能和耐腐蚀性能的影响。结果表明:第二相Mg3Hg使合金具有最佳电化学活性,第二相Mg21Ga5Hg3使合金具有最佳耐腐蚀性能;Mg-Hg-Ga阳极材料的相组成选择在Mg+Mg21Ga5Hg3相区、Mg+Mg21Ga5Hg3+Mg3Hg相区和Mg+Mg21Ga5Hg3+Mg5Ga2相区。当3种第二相以颗粒状弥散的分布在镁基体中时,Mg-Hg-Ga合金耐腐蚀性能和电化学活性最佳;当第二相与镁基体形成共晶组织在晶界析出时,Mg-Hg-Ga合金综合性能最差。4.研究合金成分对Mg-Hg-Ga阳极材料性能的影响。通过SEM显微组织观察和电化学性能检测等方法研究了位于不同相区,具有不同w(Hg):w(Ga)比的Mg-Hg-Ga阳极材料的电化学性能和耐腐蚀性能,结果表明:w(Hg):w(Ga)比为0.6:1,含有第二相Mg21Ga5Hg3和Mg5Ga2的Mg-4.8%Hg-8%Ga合金具有优良的电化学活性和耐腐蚀性能;w(Hg):w(Ga)比为1.1:1,含有第二相Mg21Ga5Hg3的Mg-8.8%Hg-8%Ga合金具有最佳的电化学活性。5.研究热处理工艺对Mg-Hg-Ga阳极材料组织和性能的影响。通过DSC分析、TEM显微组织观察和电化学性能检测等方法研究了Mg-4.8%Hg-8%Ga合金和Mg-8.8%Hg-8%Ga合金在773 K固溶,423K、473K和523K时效时微观组织的演变规律,对不同组织的Mg-Hg-Ga阳极材料的综合性能进行了对比。结果表明:性能优良的镁阳极材料为773K固溶24h、523K时效8h的Mg-8.8%Hg-8%Ga合金,动电位极化扫描测得其腐蚀电流密度为3.52 mA/cm2,100mA/cm2恒电流极化时的平均电位为-1.884 V,其显微组织为镁基体和镁基体晶内弥散分布的Mg21Ga5Hg3颗粒。本课题组用该研究成果研制的镁/氯化亚铜海水电池用Mg-Hg-Ga阳极材料,可基本取代国外进口的大功率海水电池用镁阳极材料,现已投入生产。6.探讨Mg-Hg-Ga阳极材料的腐蚀类型和活化机理。通过X射线物相分析、SEM显微组织观察和电化学性能检测研究了Mg-Hg-Ga阳极材料的腐蚀行为和Hg、Ga元素的活化反应特征。结果表明:Mg-Hg-Ga阳极材料的腐蚀类型为点蚀、缝隙腐蚀和全面腐蚀共同存在。Hg、Ga元素对镁阳极的活化机理为溶解-回沉积机制:溶解初期,阴极第二相化合物通过腐蚀原电池反应引发点蚀的出现,促进了Mg基体和合金元素的溶解;放电过程中,溶液中的Hg+、Ga3+被Mg还原成Hg、Ga而沉积在阳极材料表面。沉积层一方面形成镁汞齐,镁汞齐与水发生剧烈反应而继续产生Hg、Ga沉积,此循环促进活化;沉积层另一方面影响阳极表面结构,隔离腐蚀产物,破坏氧化物膜,从而使合金电位负移,点蚀更易引发和扩散,进一步起到活化作用。
其他文献
近年来,随着社会的不断进步以及经济的迅猛发展,科技水平显著提升,通信技术在多行业领域中推广普及应用。纵观我国铁路现代化发展进程,为充分满足调整与提速、重载运输等多元
<正> 慢性低血压是指成年人肱动脉血压经常低于90/60毫米汞柱而言,我们从1982年5月~1986年11月以当归建中汤加减治疗慢性低血压取得了较好效果,现小结如下:一、临床资料1.一般
期刊
我们一个民族的生存和发展说到底是离不开国民体质的整体提升的,大学生作为社会发展的主力军,其综合素质的提升会对社会的发展产生极大的影响。本文通过对河北省高校大学生身
本文对2011—2018年有关社会主义核心价值观网络传播的期刊论文等进行计量分析,了解到近年来学界在社会主义核心价值观网络传播的基础理论和对策研究上成果显著,但传播学理论
在数学知识的学习中,函数有着重要的地位,函数的单调性是函数的一个十分重要的性质,在整个数学知识学习的过程中都占有很大的比重,函数的单调性也是解决函数问题过程中十分有
1998年5月22—26日,中央电大在南宁召开全国电大计算机应用专业和信息管理专业的《数据库及应用》、《计算机系统结构》(专升本)课程教学培训会.这次培训会由中央电大理工部
大学生的性健康一直是社会关注的一个热点。大学生的性健康教育是学校人才培养中不可或缺的重要一环。近几年来“性”所带来的问题也愈加突出,严重影响了大学生的学习、生活
动画作品存在的根本价值之一在于满足受众的心理需求.反观当前的国产动画,在满足受众心理需求上存在着缺失.总体认识上,受众心理需求的类型认识不清,导致供需定位整体模糊.具