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本文从分子设计出发,以设计和合成具有负的泊松比效应的拉胀高分子材料为目的,通过溶液缩聚的方法,合成了具有下列结构的4个系列共13个主链含有横向连结棒状分子的液晶共聚酯。 单体的化学结构,通过核磁共振、红外、元素分析和熔点测定进行了确证。聚合物的化学结构也由核磁共振、红外和凝胶色谱进行了确认。通过示差扫描量热分析。偏光显微镜,X射线衍射和热重等手段,对聚合物的液晶性和热性能进行了表征。对横向连结的棒状侧基含量和取代基大小对聚合物的液晶性和热性能的影响进行了系统的考察,对其结构与性能的关系进行了细致的讨论,并在此基础上建立了产生NPR效应的可能的分子模型。 研究发现,所有的13个聚合物加热至各自的熔点以上都能进入液晶 态,在液晶态可观察到清晰的向列型液晶的丝状或纹影织构,并且在剪 切力场作用下能形成条带织构。聚合物的液晶态很容易经降温保持到室 温。聚合物的DSC第一次升温曲线总有两个熔融峰的出现,经确认为不 同结晶完善度的晶粒分别熔融所致;DSC的冷却曲线和第二次加热曲线 大多只有液晶态和液态的相互转变峰。这些特性保证了此类聚合物可方 便地在其高度有序的液晶态进行加工,且为利用液晶场的短程有序来制 备NPR材料提供了光明的前景。 研究还发现了一些结构和性能之间的规律性关系。聚合物的分子量 不高,关键原因在于三元共聚时很难做到严格的等摩尔比,也受溶液缩 聚方法的限制。横向连结的棒状侧基的引人,对聚合物的性能有双重作 用。一方面是横向侧基的空间位阻导致链堆积的规整性减弱,结晶能力 降低;另一方面,主链的苯环含量增加,则增大了主链的刚性,导致聚 合物熔点和清亮点都升高,但液晶态温度范围变窄。随横向侧基含量增 加,聚合物中对热不稳定的酯键含量增加,使其易于在较低温度失重。 随取代基柔性和可极化性的增强,聚合物的液晶态温度范围变宽。 本研究为进行新的分子设计与合成,重点合成具有NPR效应的液晶 高分子材料,提供了可靠的实验依据,为利用向列型液晶场的短程有序 来制备NPR材料奠定了基础。