金属与吡啶-2,6-二甲酸类质子转移配合物的制备及性能研究

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以氢键、配位键、静电相互作用、π-π堆叠等多种弱相互作用构筑的金属配合物是一种具有很高利用价值的功能材料。通过质子转移过程制备的质子转移配聚物易于在配位体系中引入多种超分子作用力,配合物具有稳定的三维网络空间,多配体的协同效应使其具有特殊的光、电、磁、抑菌等性能。本文以吡啶-2,6-二甲酸(pydcH2)为配体,分别与2,6-二氨基吡啶(pyda)和1,10-菲啰啉(phen)反应,制备得到了质子转移化合物(pydaH2)(pydc)和(phenH)2(pydc)。通过质子转移化合物(pydaH2)(pydc)与稀土金属Eu(Ⅲ)和过渡金属Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)的配位得到了六种新型金属配合物(pydaH)2Eu(pydc)3·H5O2·2H2O、(pydaH)2Ni(pydc)2·H2O、(pydaH2)Co(pydc)2·6H2O、(pydaH)Fe(pydc)2-4H2O、(pydaH)2Cu(pydc)2·H2O、Cu(pydcH)23H20,分别采用X-射线单晶衍射、傅立叶红外光谱、元素分析、热失重等分析测试手段对配合物的结构进行表征。此外,采用固体荧光对配合物(pydaH)2Eu(pydc)3·H5O2·2H2O及其Y(III)掺杂配合物进行荧光性能测试,采用变温磁化对配合物(pydaH)2Ni(pydc)2H2O、(pydaH2)Co(pydc)2·6H2O、(pydaH)Fe(pydc)2·4H2O进行磁性能测试,采用培养基扩散法对配合物(pydaH)2Cu(pydc)2·H20、Cu(pydcH)2·3H2O进行生物抑菌活性测试。结果表明,上述各种金属配合物通过氢键、配位键、静电引力、π-π堆叠等多种弱的相互作用共同构筑了配合物的三维无限网络空间。配合物(pydaH)2Eu(pydc)3·H5O2·2H2O荧光强度高、单色性好,Y(III)掺杂对配合物发光具有敏化作用;配合物(pydaH)2Ni(pydc)2·H2O、(pydaH2)Co(pydc)2·6H2O、(pydaH)Fe(pydc)2·4H2O表现反铁磁耦合作用;配合物(pydaH)2Cu(pydc)2-H2O、Cu(pydcH)2·3H2O抗菌性较弱。本文通过质子转移化合物(phenH)2(pydc)与稀土金属Eu(III)配位制备了(phenH)2(pydc)质子转移稀土配合物,采用傅立叶红外光谱、元素分析、热失重、摩尔电导率等测试手段对配合物的结构进行表征,并对其荧光和生物抑菌活性进行了研究。结果表明,配合物具有很好的荧光发射强度和生物抑菌活性,是一种理想的荧光抗菌多功能稀土复合材料。
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