介孔锰基催化剂制备及其类Fenton性能研究

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染料废水的大排放量及其危害性引起了人们的关注,Fenton法已然被认为是高效降解染料废水的方式。但是传统甚至现有的类Fenton技术都存在一定的局限性。而以锰氧化物为代表的过渡金属氧化物近年来被广泛研究,其丰富的价态及高活化性能被认为是很有前景的类Fenton催化剂。本文利用硬模板法制备了介孔无序、有序二氧化锰(U-MnO2、M-MnO2),并研究其对罗丹明B(RhB)模拟有机染料废水的去除效率、及对无机重金属离子的吸附性能;并以同样的方法制备了介孔无序、有序锰铁催化剂(U-MnFexOy、M-MnFexOy),研究其在RhB染料废水中的降解活性,并探索了废水中以Cl-1、SO42-为代表的盐离子对降解活性的影响。具体如下:(1)在乙醇溶液的驱使下,将硝酸锰浸渍到SBA-15模板剂中,制备了有序介孔材料M-MnO2;并在此基础上加氨水调节,从而制备出无序介孔材料U-MnO2。以RhB为模拟有机废水,研究U-MnO2、M-MnO2对RhB的去除效果;以Cu2+、Cr6+为重金属离子代表,研究了U-MnO2、M-MnO2对重金属离子的吸附作用。结果显示,U-MnO2比表面积更大,对RhB的吸附更具有优势;M-MnO2晶格氧所占的比例更大,表示材料富有氧空位,催化性能更好;M-MnO2对Cu2+、Cr6+为代表的重金属离子的吸附性能更好,同样条件下,约为U-MnO2的两倍。(2)以硝酸锰及硝酸铁同时作为前驱物,用硬模板法制备了U-MnFexOy、M-MnFexOy,并研究其对RhB模拟染料废水的降解性能。结果表明,U-MnFexOy具有更高的比表面积279.9408 m2·g-1,是M-MnFexOy的两倍多,使其对RhB的吸附率更高;而M-MnFexOy的催化活性较U-MnFexOy更高些,总去除率高达99%。对降解过程中析出的Fe2+、总铁进行监测,计算后发现Fe3+的析出量分别为0.1 mg·L-1、0.25 mg·L-1,Fe3+析出后迅速被还原成Fe2+,与Mn4+、Mn3+的构成循环体系,从而使催化剂的循环使用效率稳定在较高的水平。(3)为了进一步优化锰铁的掺杂比对M-MnFexOy结构及性能的影响,改变锰和铁的掺杂比例,制备了不同掺杂比(1:0.1;1:0.4;1:0.5;1:0.6;1:0.8)的M-MnFexOy,并研究其对该系列催化剂结构和对RhB降解的影响。随着铁离子掺杂量的升高,晶格氧与表面羟基氧、Mn4+与Mn3+的比例先上升后下降,当比例为1:0.5时达到最高;而对RhB的催化活性也是M-MnFexOy(1:0.5)最高。且发现晶格氧与表面羟基氧、Mn4+与Mn3+的比例是影响催化性能的主要因素。
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