过渡金属参与全氟烧基化合物合成反应研究

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含氟有机化合物在医药、农药、材料等领域具有广泛的应用,由于全氟烷基的吸电子性、亲脂性和代谢稳定性,在提高药物药性中起着关键作用,向有机分子中引入全氟烷基的方法已经成为当前的热点研究课题。但是,目前合成全氟烷基化合物的方法仍然有限。本文从廉价的原料和催化剂出发,对合成全氟烷基化合物的方法进行了初步的探究。全文分两个部分:第一部分:过渡金属催化下sp2碳全氟烷基反应研究成功实现了铜催化下芳烃硼酸的全氟烷基化。该反应利用廉价硼酸和催化剂在温和的条件下(80℃)合成了全氟烷基芳烃化合物,并且具有收率高、底物适用性广、对于不同含氟数目的全氟烷基均适用的优点。此外,对过渡金属催化下sp2全氟烷基化反应中涉及的机理也进行了初步讨论。第二部分:过渡金属催化下sp3碳全氟烷基反应研究成功发展了铜催化下烯丙基磷酯的全氟烷基化。反应以磷酯作为烯丙基离去基团并与(DMPU)2Zn(C4F92反应合成sp碳全氟烷基化合物。该反应条件简单(只需添加催化剂与配体),同时芳基底物与脂肪族底物均有很好的官能团兼容性。而且无论烯丙基底物是Z式、E式或是支链,产物均以线性高度E式存在,并且反应效率高。对反应机理进行的探索显示形成烯丙基铜中间体是该反应的关键步骤。该反应为生命与材料科学中需求含氟切块提供了可操作方法。
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