阴离子型碳桥联双芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能

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本文首先合成、表征了一系列阴离子型碳桥联双芳氧基稀土金属配合物,研究了它们在催化己内酯聚合中的应用;其次合成、表征了两个以β-二酮亚胺基为辅助配体的土金属胺化物和芳氧化合物,考察了β-二酮亚胺基稀土金属胺化物催化己内酯和丙交酯聚合的活性。1.无水三氯化稀土金属LnCl3与Li2MBMP以1:2的摩尔比在四氢呋喃(THF)中反应,得到了阴离子型的双芳氧基稀土金属配合物[(THF)2Sm(MBMP)2][Li(THF)4](1),[(THF)Yb(MBMP)2Li(THF)2](2)。配合物1和2经过了元素分析,红外光谱等表征,并测定了它们的晶体结构。2.无水三氯化稀土金属LaCl3与Na2MBMP以1:2的摩尔比在四氢呋喃(THF)中反应,得到了阴离子型的双芳氧基稀土金属配合物[(THF)2La(MBMP)2Na(THF)2](3)。配合物3经过了元素分析,红外光谱等表征,并测定了它的晶体结构。3.无水三氯化稀土金属LnCl3(Ln=Yb,Sm,Nd,La)与K2MBMP以1:2的摩尔比在四氢呋喃(THF)中反应,得到了阴离子型的双芳氧基稀土金属配合物{[La(THF)2]2(MBMP)4K}K(THF)6(4),[Nd2(MBMP)4K2(THF)2](5),[(THF)2Sm(MBMP)2K(THF)2](6),[(THF)2Yb(MBMP)2K(THF)3](7)。配合物4—7经过了元素分析,红外光谱的表征,并测定了它们的晶体结构。4.配合物1-7可以作为单组份催化剂催化ε-己内酯的开环聚合,并显示有一定的活性。它们与异丙醇按1:1的摩尔比组成的催化体系催化ε-己内酯的开环聚合时,可控性和活性都得到了一定的改善。5.用配合物[{(2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH]SmCl2(THF)2与LiNPh2按1:2的摩尔比在四氢呋喃(THF)中反应,得到了β-二酮亚胺基稀土金属二胺化物[{(2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH]Sm(NPh22(THF)(8),该配合物经过了元素分析,红外光谱的表征。6.用配合物8和已报道的配合物[{(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)}2CH]Yb(NPh22分别作为单组份催化剂催化ε-己内酯和丙交酯的开环聚合,都显示出很高的催化活性。7.用配合物[{(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)}2CH]YbCl2(THF)2与2,6-二甲基芳氧基钠按1:1的摩尔比在四氢呋喃(THF)中反应,意外地得到了β-二酮亚胺基稀土金属芳氧化合物[{(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)}2CH]Yb(THF)(μ-Cl)3Yb(O-C6H3-2,6-Me2)[{(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)}2CH](9),该配合物经过了元素分析,红外光谱的表征,并测定了它的晶体结构。
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