熔盐裂解油脂制备生物燃料

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随着石油资源供需矛盾及环境污染日趋加剧,对可再生资源—油脂进行加工利用转化为生物燃料的研究日渐受到人们的重视。熔盐在裂解过程中集热载体、分散剂和催化剂于一身,具有独特的应用前景。论文选用具有较低熔点的ZnCl2-KCl混合熔盐作为催化剂进行了油脂裂解研究。主要研究内容及结论如下:(1)通过热重技术研究了熔盐裂解大豆油的裂解行为,并通过傅里叶红外在线检测了裂解产物,得出,当有水存在时,高温下ZnC12会发生水解反应生成ZnO,并与羧酸类物质结合,最终完成脱羧反应;KCl则直接参与大豆油的裂解及脱羧反应。(2)以大豆油为原料在自制的CSTR反应器内研究了熔盐裂解油脂制备生物油的特性,主要考察了裂解条件及添加CaO对生物油的组分分布及酸值的影响。得出适宜的裂解条件为:在不通载气时,裂解温度为430℃,进料速率为1.2g/min。此时,生物油中主要含有烯烃(46.6%)、烷烃(25.6%)和芳香烃(16.1%),而其余含氧化合物占11.7%,主要为酮和酯。生物油的酸值为6.7mgKOH/g,而直接热裂解时酸值为89.0mgKOH/g,这说明熔盐具有较好的脱羧效果。当向熔盐内加入质量分数为5%的CaO作为碱性催化剂时,酸值可进一步降低为3.9mgKOH/g。(3)为降低生物油中烯烃及含氧化合物含量,在固定床反应器内,采用W-Ni催化剂对生物油进行了加氢实验。结果表明:加氢处理后,生物油中烯烃与含氧物质含量分别降低为1.0%和0.7%;为降低生物油中重组分含量,在CSTR反应器出口安装一段管式反应器,在管内加入裂化催化剂(USY)对生物油进行裂化处理。结果表明:在400℃时,经USY分子筛催化裂化处理,生物油组分中碳链分布为C6-8(32.0%)、C9-14(36.8%)和C15-20(31.1%)。(4)以地沟油为原料,开展了在熔盐作用下的裂解研究。结果表明:以生物油产率和酸值为目标,适宜的裂解温度为405℃。此时,生物油产率为58.9%,酸值为5.0mgKOH/g,较原料酸值(36.0mgKOH/g)有明显降低。
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