SrAl2O4:Eu2+,Dy3+荧光粉的表面均匀包覆及其发光性质研究

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作为一种新型长余辉发光材料,SrAl2O4:Eu2+,Dy3+长余辉发光材料由于具有发光效率高、余辉亮度高、余辉时间长和无放射性等优点,广泛地应用于消防安全、标识标志和艺术装饰等领域,具有良好的发展前景。但是,SrAl2O4:Eu2+,Dy3+发光材料也存在着易水解、易潮解和热稳定性差等问题,这些问题制约着其储存时效和应用效果,还局限了其使用范围。研究表明,对SrAl2O4:Eu2+,Dy3+长余辉发光材料进行表面包覆是一种改善其存在问题的有效途径,但是现有包覆技术仍有其不足之处,特别是一般液相法包覆会导致该发光材料在包覆过程中水解。本文以正硅酸乙酯(TEOS)为初始原料,尿素作为反应沉淀剂,利用TEOS在一定条件下的水解、聚合反应抑制发光材料的水解,利用尿素在一定条件下的均匀水解反应及包覆物的异相成核原理,在含水介质条件下采用异相成核沉淀法制备了SiO2包覆的SrAl2O4:Eu2+,Dy3+发光材料。通过XRD、SEM-EDS、发光性能、余辉性能、耐水性能和热稳定性测试对发光材料的物相、表面形貌、发光性质、耐水和耐热性能进行了分析,实验研究了包覆反应时间和理论包覆量对发光材料发光性质的影响,在实现均匀连续、致密牢固包覆层的前提下,确立了包覆工艺的最佳包覆参数:SiO2的理论包覆量为5%,反应时间为2h。SEM-EDS测试结果表明,在发光材料的表面成功的包覆了一层连续分布、均匀致密的SiO2膜层。XRD分析结果表明,包覆后发光材料的晶体结构没有发生变化,且潮解产生的杂质相Sr3Al2(OH)12在包覆后消失,原因是其在包覆体系中溶解。发光性能和余辉性能测试表明,包覆没有改变发光材料的光谱特征,包覆后样品的发光强度和初始余辉亮度随着包覆量的增加或反应时间的延长出现逐渐下降的趋势。耐水性测试结果表明,包覆后发光材料的耐水性能得到显著的改善,在水中浸泡24小时后浆体pH值基本无变化。将包覆前后样品经过相同条件的热处理,包覆样品的发光强度和余辉亮度相对于未包覆样品没有明显改善,表明包覆并没有改善材料的热稳定性。提高SrAl2O4:Eu2+,Dy3+长余辉发光材料热稳定性的关键在于阐明其热劣化机理。然而关于SrAl2O4:Eu2+,Dy3+长余辉发光材料的热劣化机理的研究工作开展较少,到目前为止尚未有完善的解释。为了探讨SrAl2O4:Eu2+,Dy3+长余辉发光材料的热劣化机理,本文在不同温度下对其进行了热处理,并对热处理样品进行了物相结构、发光性能、余辉性能和表面化学成分分析,建立了热处理温度与发光性能之间的关系,研究了表面化学成分随热处理温度升高而出现的变化规律。XRD测试结果表明,随着热处理温度的升高,发光材料的晶相结构没有发生明显变化。通过发光性能测试发现,发光材料发射光谱的峰值强度随热处理温度升高呈现出规律变化,在500℃和900℃处分别出现了一个极大值,对应于发光材料的两级陷阱能级先后受热破坏。XPS结果表明,随着热处理温度的升高,发光材料表面的Sr、O成分增多,原因为在高温有氧的条件下,DySr﹒或氧空位与氧发生反应生成SrSr和OO,在材料表面形成了不发光的SrO层并逐渐向材料内部扩展。因此,SrAl2O4:Eu2+,Dy3+发光材料的热劣化是由陷阱能级的受热破坏和表面结构腐蚀共同作用导致的。
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