含稀土金属配合物的聚合物电致发光材料

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本文设计并合成了两种新型稀土金属配合物单体Eu(MAA)(BA)2(Phen)和Tb(MAA)(acac)2(Phen),将这两种单体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)以及具有空穴传输性能的N-乙烯基咔唑(NVK)进行自由基溶液共聚,合成了同时含Tb、Eu两种稀土金属配合物的新型四元共聚物PKMTbEu.设计并合成了一种具有电子传输性能的噁二唑类单体2-苯基-5-(对丙稀酰胺基苯基)-1,3,4-噁二唑(DPO),并将此单体和NVK、MMA、Tb(MAA)(acac)2(Phen)共聚,合成了同时带有双传输基团和稀土金属配合物单元的新型四元共聚物PKMOTb.以红外光谱(IR)、紫外—可见光谱(UV-vis)、原子力显微镜(AFM)对聚合物进行了表征。以荧光光谱(PL)研究了聚合物PKMTbEu和PKMOTb的光物理特性。以ITO为阳极,Al为阴极,采取溶液旋涂法分别将两种聚合物制成了电致发光器件,并研究了其电致发光特性。 聚合物PKMTbEu的PL谱在340nm—460nm处体现来自咔唑基的发射,在545nm和617nm处分别体现Tb3+5D4-7F5)离子和Eu3+5D0-7F1)离子4f电子跃迁产生的尖锐发射。咔唑基之间可以产生完全重叠的激基缔合物或者部分重叠的激基缔合物。通过对聚合物的荧光光谱研究,观察到从咔唑基到稀土金属配合物的长程能量转移。通过考察两种稀土金属配合物单体在不同投料比下合成的各种聚合物PKMTbEu的PL,研究了聚合物荧光发射颜色的可调节性。研究了单层聚合物电致发光器件ITO/PKMTbEu/Al的电流—电压特性和电致发光光谱,提出了器件可能的工作机理。将聚合物PKMTbEu与兰光发光材料N,N’-二(3-甲基苯基)-N,N’-联苯二胺(TPD)结合,制成了单层白光电致发光器件ITO/PKMTbEu:TPD/Al,并计算了器件电致发光色度在标准色谱坐标中的位置。 聚合物PKMOTb的PL谱体现了咔唑基和噁二唑基团的发射宽峰以及Tb3+离子的尖锐发射。研究了从咔唑基以及噁二唑基朝铽配合物单元的能量转移特性。单层聚合物电致发光器件ITO/PKMOTb/Al的启动电压低至6.2V。从聚合物激发态能级的角度出发,讨论了器件低启动电压的原因。器件显示Tb3+离子的特征发射,从能量转移的角度解释了器件单色发光的原因。
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