淀粉链/支结构对丙烯酰胺接枝共聚超吸水树脂结构与性能影响的研究

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超吸水性树脂(Super Absorbent Polymer, SAP)是通过将带电荷的亲水链段相互交联而形成的网络结构,具有吸收自身重量几百至上千倍水的能力。淀粉作为来源广泛的天然亲水高分子可部分代替亲水单体,用于天然高分子SAP的制备。本课题采用4种直链淀粉含量不同的玉米淀粉合成淀粉基SAP,研究了淀粉链/支结构差异对丙烯酰胺接枝共聚SAP微观分子结构和宏观性能的影响。课题的研究思路如下:将4种直链/支链淀粉含量不同的玉米淀粉(Waxy:0/100, Maize:23/77, G50:50/50, G80:80/20)经过等同的合成工艺制成4种淀粉基SAP;微观分子结构表征采用X射线衍射仪(XRD)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、核磁共振13C图谱(13C NMR)、热重分析仪(TGA)、扫描电镜(SEM)等仪器对淀粉基SAP等技术,测定接枝共聚效率、亲水基团接枝率、亲水侧链比例、亲水侧链数目和平均长度等分子结构参数;宏观性能表征测定了淀粉基SAP的自由吸水率、反复吸水率、保水效率、pH和盐溶液耐受性,同时使用AR-G2(TA-Instriment. Inc,US)测定淀粉及淀粉基SAP流变性能。微观结构的表征结果证明,丙烯酰胺单体与淀粉分子的接枝共聚反应只发生在与C6相连的羟基上,随着直链淀粉比例增加,接枝共聚效率、亲水基团接枝率、亲水侧链比例、亲水侧链数目增加,亲水侧链平均长度显著减小。淀粉链/支结构对淀粉基SAP分子结构的上述影响最终导致淀粉基SAP在吸水、保水、pH敏感性、盐溶液耐受、流变等宏观性能上的差异,具体表现为:1.高直链淀粉含量合成的SAP的吸水、保水性能较好,但反复吸水能力较差,对pH变化的敏感性更强,更容易受盐溶液的抑制;支链淀粉含量高的淀粉合成的SAP吸水、保水能力较差,但反复吸水能力较好,对pH变化的敏感性更弱,更不易受盐溶液的抑制。2.高支链淀粉基SAP弹性模量G′、耗损模量G″、剪切粘度η上超过其他3种淀粉基SAP。这是因为支链淀粉本身分子链短,枝杈结构多,加上更多的亲水侧链数量,接枝共聚反应后分子链密度大,分子链段不易移动。
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