线形—枝状碳硅两亲嵌段聚合物的合成与表面性能

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论文通过对聚乙二醇端羟基进行烯丙基化及硅氢化加成反应,将疏水性有机硅基团接枝到亲水的聚乙二醇链段两端,得到有机硅接枝单元数量不同的两种线形-枝状两亲聚合物,并研究了该聚合物的表面行为和溶液聚集情况。论文的第一部分主要描述了线形-枝状碳硅两亲嵌段聚合物的合成及表征。本论文以有机硅基团作为疏水部分,聚乙二醇为亲水部分,在铂系催化剂作用下,通过烯丙基化和硅氢化反应,合成了枝状有机硅基团位于线形聚乙二醇两端的新结构LDBCs,通过1H NMR、13CNMR、FT-IR等的表征,确认了LDBCs大分子的结构。此外,论文研究了反应温度、时间和反应物摩尔比等因素对反应的影响规律,发现空间位阻是影响三乙基硅烷与双键发生硅氢化反应的重要影响因素。当枝化结构增加到2代时,烯丙基双键仅有约66%(摩尔百分数)能与三乙基硅烷反应。通过在反应体系中引入含N化合物(三乙胺为配体、或吡啶为溶剂)进行反应,三乙基硅烷与PEG-Si-allyl的硅氢化反应依旧不完全,部分双键同样未参与到硅氢化反应中。论文第二部分主要描述了线形-枝状两亲嵌段聚合物表面/界面性能以及水解稳定性。研究发现两种聚合物具有良好的表面活性,其CAC值分别为5.13×10-4 mol·L-1和4.83×10-5mol·L-1, γCAC值分别为32.48 mN·m-1和32.21 mN·m-1.此外,该聚合物水溶液的表面张力脓度曲线呈现“两段式”变化,说明聚合物分子在表面上有构象变换过程,而聚合物PEG链段、含硅枝状结构将显著影响吸附层中聚合物的分子构象。本实验合成的两种聚合物具有较好的水解稳定性,0.1wt.%的聚合物水溶液在0.115 mol·L-1 HCl和0.102 mol·L-1 NaOH环境中静置15天,表面张力增加了9%左右。
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