联苯二胺类空穴传输材料及其中间体的合成研究

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4,4′-二碘联苯(DIBP)是一种重要的化工原料,具有广泛的用途。论文首先系统地的研究了以联苯和碘为原料合成4,4′-二碘联苯的工艺条件,并对其工艺放大和循环效果作了进一步研究。确定了适宜的工艺条件为:n(联苯):n(碘):n(过硫酸铵)为1:1.1:1.2,联苯浓度为0.46mol/L,反应介质由15%的蒸馏水、质量为联苯质量的70%浓硫酸和冰乙酸组成,反应温度为85℃,反应时间为100min,产物收率达到86.7%。以间甲苯胺和4-正丁基苯胺分别与氨基钠反应,然后与苯磺酸钠反应合成了3-甲基二苯胺和4-正丁基二苯胺,产物收率分别为73.6%和54.4%。论文对4-正丁基二苯胺的合成工艺进行了初步研究,采用4-正丁基苯胺自身作溶剂,氨基钠与苯磺酸钠的摩尔比为3.5:1,通过实验确定了4-正丁基苯胺和氨基钠反应的适宜温度为140℃,4-正丁基苯胺钠盐与苯环酸钠的反应时间为14h。以4,4′-二碘联苯分别与3-甲基二苯胺、4-甲基二苯胺和4-正丁基二苯胺合成了目标产物N,N′-二苯基-N,N′-二(3-甲基苯基)4,4′-联苯二胺(m-TPD)、N,N′-二苯基-N,N′-二(4-甲基苯基)4,4′-联苯二胺(p-TPD)和N,N′-二苯基-N,N′-二(4-正丁基苯基)4,4′-联苯二胺(BTPD)。反应均以氯化亚铜和邻菲啰啉为催化剂,收率分别为88.2%、86.1%和24.6%。通过UV、IR、MS等手段对产品进行结构分析与鉴定,证明合成化合物结构正确。以m-TPD、p-TPD和BTPD作为空穴传输材料,以酞菁氧钛为电荷产生材料制备功能分离型有机光导器件。器件的测试结果表明所合成的化合物具有良好的电荷传输性能。
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