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SCR(选择性催化还原)脱硝催化剂作为燃煤电厂脱硝工程的核心在运行过程中会由于多种原因失活而需定期更换,这就导致了每年都会产生一定量的废催化剂。对于此类固废的处置方式分为再生与回收两种,结构完整的优先再生,结构破损的则直接回收。目前对完整催化剂的再生已较为普遍,而对于破损的催化剂其回收不仅存在流程冗长、耗碱量大、环境污染等问题,而且不断出现向新鲜粉掺杂废粉造成催化剂性能下降的现象,这都是对破损催化剂处置方式不当造成的。因此,不仅要在回收方面另辟蹊径,还应该合理地处置部分废粉以重制催化剂从而提升经济效益。鉴于此,本文以结构破损的废催化剂为研究对象,将其磨粉后分别进行再生与回收两方面研究。再生方面通过硝酸清洗、活性补充重新制备催化剂,考察了硝酸浓度、补充钒的量对其脱硝性能的影响;回收方面通过高温煅烧、酸液浸出高选择性浸取废催化剂中的W并制备WO3,考察了酸浸液种类、煅烧温度、煅烧时间等条件对催化剂中W的浸出影响。主要结论如下:
(1)向水洗后的催化剂负载钒,随着补钒量的增多其低温活性逐步提升。当总钒量为2.3%时,催化剂180-250℃低温脱硝活性最佳,225℃脱硝率由30%提高到了80%;但其250-400℃高温活性较差,只有60%左右。向不同浓度硝酸洗后的催化剂负载钒使其总钒量也达到2.3%,该类催化剂除具有与前者相差无几的低温活性外,高温活性也得到明显提升。当硝酸浓度为0.8mol/L时再生效果最佳,催化剂高温活性可提高到85%以上。
(2)向水洗后的催化剂补充钒易造成活性组分的团聚,生成大量结晶状V2O5,使催化剂高温活性降低。而向硝酸处理后的催化剂补充钒,催化剂表面产生了较多的低聚物VOx,使催化剂高温活性提升。同时,硝酸洗涤可去除大部分铵盐,并且使废催化剂表面产生了一定量的结晶状WO3,使得催化剂在钒含量较高的情况下WOx对VOx的挤压作用减小,有效抑制了钒物种的团聚。
(3)废催化剂经800-900℃不同温度煅烧后其自身的含Ca化合物都会与自身的WO3发生反应生成CaWO4,并且草酸对该CaWO4中的W具有极高的浸出选择性。当煅烧温度为850℃、煅烧时间为4h、草酸浓度为0.3mol/L时,W的浸出率达到最高为70%。
(4)在浸出之后,进入溶液的W大部分都可以通过加酸沉淀的方式进行回收,最终制得的WO3纯度达91.27%,且此WO3都为规整、大小均一的球形颗粒。
(1)向水洗后的催化剂负载钒,随着补钒量的增多其低温活性逐步提升。当总钒量为2.3%时,催化剂180-250℃低温脱硝活性最佳,225℃脱硝率由30%提高到了80%;但其250-400℃高温活性较差,只有60%左右。向不同浓度硝酸洗后的催化剂负载钒使其总钒量也达到2.3%,该类催化剂除具有与前者相差无几的低温活性外,高温活性也得到明显提升。当硝酸浓度为0.8mol/L时再生效果最佳,催化剂高温活性可提高到85%以上。
(2)向水洗后的催化剂补充钒易造成活性组分的团聚,生成大量结晶状V2O5,使催化剂高温活性降低。而向硝酸处理后的催化剂补充钒,催化剂表面产生了较多的低聚物VOx,使催化剂高温活性提升。同时,硝酸洗涤可去除大部分铵盐,并且使废催化剂表面产生了一定量的结晶状WO3,使得催化剂在钒含量较高的情况下WOx对VOx的挤压作用减小,有效抑制了钒物种的团聚。
(3)废催化剂经800-900℃不同温度煅烧后其自身的含Ca化合物都会与自身的WO3发生反应生成CaWO4,并且草酸对该CaWO4中的W具有极高的浸出选择性。当煅烧温度为850℃、煅烧时间为4h、草酸浓度为0.3mol/L时,W的浸出率达到最高为70%。
(4)在浸出之后,进入溶液的W大部分都可以通过加酸沉淀的方式进行回收,最终制得的WO3纯度达91.27%,且此WO3都为规整、大小均一的球形颗粒。