论文部分内容阅读
对于二元或多元复合金属氧化物催化剂,如何使金属离子在氧化物结构中均匀分散,一直是催化剂制备上的一个难题。传统的催化剂技术(如固相法,共沉淀法,浸渍法和溶胶凝胶法)并不能精确地调控各金属间的计量比制备均相复合氧化物,无法深入地认识复合金属氧化物的本征活性相和反应机理。论文以异核双金属配合物为前驱体,经程序升温热解得到均相复合氧化物催化剂,并研究了其催化特性,得到如下的主要研究成果:1.以1,3丙二胺和邻香兰素为原料缩合制备席夫碱配体,并络合过渡金属和稀土金属制得异核双金属配合物。同时借助IR、UV、单晶衍射等表征进行分析,表征结果表明席夫碱配体能同时络合过渡金属和稀土金属,并且发现过渡金属和稀土金属被席夫碱配体分子、硝酸根离子、乙醇分子和水分子形成的网状结构包围,金属离子高度均匀分散在前驱体中。2.以L-M-La(M=Ni,Co,Mn)配合物为前驱体通过程序升温热解技术制得均相钙钛矿型复合氧化物催化剂,考察催化剂催化燃烧甲苯的活性,并借助XRD、SEM、BET、HRTEM和H2-TPR等表征手段分析复合氧化物催化剂的织构性质和氧化还原性能。研究结果表明通过缓慢的程序升温方式逐步分解配体,可以很好地限制金属离子迁移,得到颗粒大小形状均一,高分散的均相复合氧化物钙钛矿纳米晶,这种钙钛矿纳米晶是钙钛矿复合氧化物催化剂的活性位同时能提供大量的高温活性氧,显示出优异的甲苯催化燃烧特性。3.同样以席夫碱络合法构建了以CeO2为主体的高分散的铈基复合氧化物催化剂。结果发现,与固相法制备的催化剂相比,络合法虽然能制备出大量固溶体结构的催化剂,构建出高分散的复合氧化物纳米晶,但这种均相催化剂并没有表现出更为优异的催化特性。经研究发现在铈基氧化物体系中,催化剂的活性组分为过渡金属氧化物,氧化铈具有储氧能力可以提供大量活性氧。均相的铈基复合氧化物虽然增强了过渡金属M(M=Mn,Cu)和金属Ce之间的相互作用力,但催化剂的活性组分的高度分散于CeO2晶胞中导致催化剂活性下降。因此对于不同的复合氧化物催化剂和氧化反应,其活性氧和表面活性位均是反应的重要影响因素。