基于无铅双钙钛矿Cs2AgBiBr6的催化剂制备及其光催化性能研究

来源 :西华师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jerryymy
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无铅双钙钛矿因其化学性质稳定、高吸光系数、制备方法简单和无毒等特性,受到人们的广泛关注。同时还具备合适的能带结构,可以满足光催化析H2对导带和价带位置的热力学要求。基于无铅双钙钛矿的新型半导体材料可用于各种领域的设计和研究中,如太阳能电池、X射线检测器和光电探测器。近年来,这类材料在光催化方面的研究越来越受到重视,但是由于无铅双钙钛矿的光生电子-空穴对复合严重、内在的间接带隙和表面的催化活性位点较少导致光催化性能较低。本工作主要采用半导体复合和助催化剂耦合的改性方法,改善光生载流子的分离和转移以及提供反应活性位点,从而提升无铅双钙钛矿的光催化析氢性能。具体的研究内容如下:1.采用原位自组装的方法制备了环境稳定的介孔g-C3N4修饰无铅双钙钛矿Cs2Ag Bi Br6的复合材料g-C3N4/Cs2Ag Bi Br6。该催化剂在饱和HBr溶液中表现出较好的光催化析氢活性和稳定性,在可见光照射下,g-C3N4/Cs2Ag Bi Br6-10的析氢速率为60μmol·g-1·h-1,且在42 h的光催化析氢循环测试中没有明显的降低。这主要是由于介孔g-C3N4与Cs2Ag Bi Br6形成紧密的界面,进而促进光生载流子的分离和转移,提高光催化析氢效率。2.通过热剂热法制备较高活性的黑磷(BP),再利用简单的超声耦合的方法制备复合材料BP/Cs2Ag Bi Br6。实验结果表明片层状的BP可以提升Cs2Ag Bi Br6的析氢活性,在可见光(λ≥420 nm)照射下,10%BP/Cs2Ag Bi Br6光催化剂的析氢速率值为105μmol·g-1·h-1,是单体Cs2Ag Bi Br6的6倍。在循环测试中,析氢速率没有明显下降,表现出良好的稳定性。这主要是因为在饱和HBr溶液中Cs2Ag Bi Br6与BP进行静电耦合形成了稳定的Z型异质结结构。这不仅能够增强光吸收,而且具有良好的电子传输作用,促进光生电子在BP的导带上进行还原反应析出氢气。3.首先通过水热法合成纳米花球状的前驱体Ni(OH)2,再通过机械研磨法将Ni(OH)2与Cs2Ag Bi Br6混合均匀,在惰性气体保护下低温磷化制备复合光催化剂Ni2P/Cs2Ag Bi Br6,探讨了磷化比例和负载量对光催化析氢活性的影响。在可见光照射下,最佳负载量的催化剂7.5%Ni2P/Cs2Ag Bi Br6的析氢速率达123μmol·g-1·h-1,约为单体Cs2Ag Bi Br6的11倍。光电性质表征结果表明,Ni2P的引入可以有效地促进光生电子-空穴对的分离,同时提供丰富的催化活性位点,增强光催化析氢活性。
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