本文采用水杨醛缩合的Schiff碱配体，首次合成了两种单分子的Schiff碱稀土（?）氯化物和一种二价钐配合物，并对其中的两种进行了X光结构鉴定，考察了这三种配合物对己内酯开环聚合的催化活性。采用吡啶甲醛缩合的中性Schiff碱配体，合成了二种Schiff碱镱三氯化物。用金属钠处理水杨醛缩合的Schiff碱，首次制备了一种独特的钠化物，并对它进行了X光结构鉴定。发现了一种新的还原方法，首次制得非茂基非经典二价铒配合物，并对它进行了X光结构鉴定。首次合成了一种双烯胺锂配合物，并对它进行了X光结构鉴定。进一步研究了这种双烯胺锂对己内酯和甲基丙烯酸甲酯聚合的催化活性，制得高达74.9％全同立构的聚甲基丙烯酸甲酯。首次合成了一种双烯胺基镱配合物。1．无水三氯化稀土与水杨醛缩合的Schiff碱配体的钠盐在四氢呋喃中按1∶2摩尔比反应，首次得到Schiff碱稀土一氯化物[2-OC₆H₄CH=N（2，6-ⁱPr₂C₆H₃）]₂Ln（THF）Cl[Ln=Yb（1），Er（2）]。对产物进行了元素分析和红外光谱表征，并测定了配合物的晶体结构。它们是单分子扭曲八面体构型的配合物，稀土离子的配位数是6。2．SmI₂与水杨醛缩合的Schiff碱配体的钠盐在四氢呋喃中反应，首次制得Schiff碱二价Sm配合物[2-OC₆H₄CH=N（2,6-ⁱPr₂C₆H₃）]₂Sm（THF）₂（3），对产物进行了元素分析和红外光谱特征。3．无水YbCl₃分别与吡啶甲醛缩合的两种中性Schiff碱配体在乙腈中按1∶2摩尔比反应，得到两种Schiff碱镱三氯化物[C₅H₄NCH=N（2，6-ⁱPr₂C₆H₃）]Yb（CH₃C=N）Cl₃（4）和[C₅H₄NCH=NC₆H₅]₂YbCl₃（5），对产物进行了元素分析和红外光谱表征。4．水杨醛缩合的Schiff碱在四氢呋喃中与过量的金属钠反应，在DME溶液中结晶，得到一种独特的钠化物[2-OC₆H₄CHNH（2.6-i-Pr₂C₆H₃）Na（DME）]₂（6），对产物进行了元素分析和红外光谱表征，并测定了它的晶体结构，它是桥联的1卜茂基稀土配合物的合成、表征和催化聚合反应的性能中文摘要 一聚体，钠的配体数为4。 5.发现了一种新的还原方法:如上述，Schiff碱2一HOC6H4CHNH（2，6一i一PrZC6H:）在四氢吠喃中与过量的金属钠反应，将离心后得到的清液与无水ErCI:按2:1摩尔比进行反应，首次得到了非经典二价饵配合物「2一oC6H4cHZNH（2一6-IPrZC。H:）14ErNaz（THF）:（7），对产物进行了元素分析和红外光谱表征，并测定了它的晶体结构。‘亡是一种离子型配合物，饵的配位数为6，钠的配位数为4。 6.1 .4一二氮杂丁二烯与二异丙胺基铿在四氢吠喃中按1:2摩尔比反应，首次得到了」种双烯胺铿配合物{CHZ=q（2，6一IPrZC6H3）N〕[N（2，6-’Pl.:C6H:）]C二CH:}LiZ（T HF）4（8）。对产物进行了儿素分析和红_外光谱表征，并测定了它的晶体结构。结果表明，两个碳碳双键没有共辘，而是分别与两个氮原子共辘，每个Li原子与一个N原子和两个THF中的O原子配位，Li和N之间形成。一配键。无水YbCI:与这种双烯胺铿在四氢吠喃中按1:1摩尔比反应，首次得到了1种双烯服基Yb配合物{CHZ一q(2，6一!PrZC6H刁N][N（2、6-，Pr:C6H3）」C=CHZ}2，YbLiZ（THF）4（9），对产物进行了元素分析和红_外光谱表征。 7.首次发现，水杨醛缩合的Schiff碱稀七一氯化物对己内酷的开环聚合具有优良的催化活性，在600C聚合3小时，即可达到较高的转化率。所得聚合物的数均分子量高达几十万，分子量分布PDI<2.O。Schiff碱二价衫配合物对己内脂的开环聚合具有很高的催化活性，在60℃聚合10分钟可达到100%转化率，分子量分布PDI司.5。室温卜聚合，在保证高转化率的情况下，得到的聚合物分户帚分布约为1.2。 8.首次发现，上述双烯胺铿对甲基丙烯酸甲酷的聚合具有很好的催化活性和立体选择性，在一78Oc，单体和催化剂的摩尔比为500:1，聚合2小时，单.体转化率为98%，分子量约为10万，等规度为74.9%。此外，这种双烯胺钾对已内酷的开环聚合具有极高的催化活性，在10℃，单体和催化剂的摩尔比为2000:1，聚合20分钟，单体转化率为100%，数均分子量高达几十万，分子量分布指数PDI<2.0。