三聚氰胺甲醛微球的制备及其与SiO2复合制备空心、多孔微球

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近年来,运用“复合技术”将有机高分子与无机粒子复合制得有机/无机复合粒子,并在此基础上应用模板法制备空心结构和多孔结构的微球材料受到了人们越来越多的关注与重视。本论文结合sol-gel法、喷雾干燥法、聚合包覆法制备了三聚氰胺甲醛(MF)/SiO2复合材料,并进一步经由模板法制备出了具有中空或多孔结构的微球材料,并对其中某些产物做了应用性的初步研究。论文中涉及的主要工作归纳如下:(1)采用普通水浴加热、微波及超声辐射三种不同的反应诱导方法制备了单分散的三聚氰胺甲醛(MF)微球,对三种反应方法所得微球的形貌及粒径大小进行了对比,发现超声辐射条件下制得的MF微球单分散性较好且表面光滑,微波辐射也能快速促使反应发生,但所得微球表面较粗糙,结合微波辐射和超声辐射的特点,对反应结果进行了分析;同时研究了预聚物浓度、pH值、分散剂、反应温度、反应时间等因素对生成的MF微球的粒径大小及其分布的影响,并对三种反应条件下所得MF微球在盐酸中的溶解性进行了对比研究,结果表明:当所得MF微球的交联度较低时,可以溶解于pH<2.0的盐酸,因此可用作酸性条件下的药物控释载体和制备空心微球的模板。(2)以MF微球为模板,CTAB作为介孔导向剂,通过溶胶-凝胶法制备出了具有介孔结构的Si02空心微球。制得的样品粒径在1~2μm之间,并且拥有较高的比表面积,均匀的孔径和较高的孔容;通过TEM、SEM、BET等测试手段表明:样品的粒径和比表面积随着TEOS/MF配比的升高而逐渐增加,但是当配比升高到1:1以上时,样品易出现团聚。对其进行吸附测试表明,这种材料表现出了很好的吸附性能。(3)采用喷雾干燥法来制备MF/SiO2复合微球并通过煅烧除去MF得到二氧化硅空心微球。通过改变MF与Si02的配比,观察其对所形成二氧化硅空心微球的形貌和尺寸的影响,利用扫描电镜进行形貌表征,将不同合成条件下所得结果进行比对并从中找出规律,为二氧化硅空心微球的可控合成提供借鉴。(4)利用三聚氰胺与甲醛之间的缩聚反应诱导二氧化硅溶胶聚集的方法首先制得三聚氰胺甲醛树脂(MF)/二氧化硅复合微球,然后经过固化、高温炭化、HF酸刻蚀模板后,成功制得了具有较高比表面积(高达1350m2/g和均一孔径(25nm)的介孔炭微球材料;我们在实验中详细考察了MF与二氧化硅溶胶的配比关系对制备的介孔炭微球的结构和电化学性能的影响。对其相关电化学测试表明,这种材料表现出了很好的电容性能。
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