吡啶磺酸金属配合物的合成与结构化学研究

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本论文设计合成了四种取代的吡啶磺酸:2-羟基吡啶磺酸,4-羟基吡啶磺酸,2-氨基吡啶磺酸,4-氨基吡啶磺酸。以其为配体,采用自组装法与碱(土)金属和银离子反应,合成出11个具有单核、双核、四核、一维、二维及超分子网状结构的吡啶磺酸金属配合物,其中2(4)-羟基吡啶磺酸碱(土)配合物7个,2(4)-氨基吡啶磺酸银配合物4个,且对其进行了元素分析、IR、荧光和晶体结构表征,研究了磺酸基与金属离子的配位行为及其配位模式等。结果表明:四种吡啶磺酸配体均以内盐形式存在,且通过分子间氢键作用形成超分子网状结构;吡啶磺酸在多种官能团协同作用下使磺酸基的配位模式具有多样性;在羟基吡啶磺酸碱(土)金属配合物中,除Mg离子外,磺酸基都参与了配位,且半径较大的金属离子易于形成高维配合物;在氨基吡啶磺酸银配合物中,银离子呈现出2、3、4、5四种配位数和线型、T型、四面体、四角锥四种配位构型,同时2-氨基吡啶磺酸配体易于形成二维层状结构,而4-氨基吡啶磺酸配体易于形成一维链状结构;在室温固态时,吡啶磺酸和羟基吡啶磺酸碱(土)配合物呈现出荧光发射,氨基吡啶磺酸银配合物由于重原子效应出现不同程度的荧光降低,甚至淬灭。
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