【摘 要】
:
聚合物功能化改性可以拓展原有材料的应用范围。而聚合物侧链引入双键等基团是实现聚合物功能化改性的主要途径之一。由于极性二烯烃单体中两个双键的活性差异往往不大,导致这类单体在通过自由基或阴离子均聚或共聚过程中易发生交联而产生凝胶。近年来发现,使用路易斯酸碱对可以实现极性二烯烃单体的区域选择性聚合,获得侧链双键基团保留的聚合物,但该聚合反应还存在一些问题:(1)催化体系表现出高的活性,但是引发效率较低,
论文部分内容阅读
聚合物功能化改性可以拓展原有材料的应用范围。而聚合物侧链引入双键等基团是实现聚合物功能化改性的主要途径之一。由于极性二烯烃单体中两个双键的活性差异往往不大,导致这类单体在通过自由基或阴离子均聚或共聚过程中易发生交联而产生凝胶。近年来发现,使用路易斯酸碱对可以实现极性二烯烃单体的区域选择性聚合,获得侧链双键基团保留的聚合物,但该聚合反应还存在一些问题:(1)催化体系表现出高的活性,但是引发效率较低,反应过程不可控,得到聚合物分子量不可预测;(2)随着聚合反应的进行单体浓度逐渐降低,聚合过程容易发生链终止副反应,从而无法制备嵌段聚合物。本论文旨在通过对路易斯酸和路易斯碱电子效应和空间位阻的调控实现甲基丙烯酸-4-乙烯基苄基酯(VBMA)等极性二烯烃单体的活性和区域选择性聚合/共聚。1.合成了氮杂环环外双键含有甲基/乙基的氮杂环烯(NHO)作为亲核性的路易斯碱与A1(C6F5)3、MeAl(BHT)2或EtAl(BHT)2组成受阻路易斯酸碱对,实现在温和条件下VBMA的活性和区域选择性聚合,得到分子量可控和分布窄的聚合物PVBMA,反应过程表现出高的引发效率(I*≈100%)。使用MeAl(BHT)2/NHO-Me路易斯酸碱对证实了该聚合过程具有特征:具有可预测的分子量、窄的分子量分布;几乎定量的引发效率;聚合物分子量随单体催化剂比例(单体转化率)呈现线性关系;聚合物可以实现链延伸。2.利用MeAl(BHT)2/NHO-Me受阻路易斯酸碱对实现了甲基丙烯酸乙烯酯(VMA)和甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)的活性和区域选择性聚合,通过MALDI-TOF分析PAMA的链末端为H和NHO-Me,不存在链末端“backbiting”副反应。3.运用F-R法对PVBMA-co-PMMA中的单体进行竞聚率研究,发现VBMA和MMA的竞聚率均小于1(rMMA=0.859,rVBMA=0.749),实现了VBMA和MMA的活性和区域选择性共聚合,获得双键几率发布的共聚物。通过依次加入单体的方法制备了二嵌段和ABA型三嵌段聚合物。
其他文献
本文试从三个方面预测我国在2000年以前的住宅发展趋势。第一,根据我国城镇非农业人口的总数,预测实现小康居住水平所需要的住宅总量;第二,根据历年来我国住宅建设的统计数据
抚顺市房产公用设计研究院隶属抚顺市房产公用局,是在原房产公用局设计室的基础上,为适应房产公用事业的发展组建起来的。在激烈的建筑市场竞争中,我院的人员素质和设计质量
磷是植物生长所需的大量元素,番茄(Solanum lycopersicum)是世界上最主要的蔬菜作物之一,低磷胁迫会严重影响番茄产量和品质。高亲和磷转运蛋白PHT1基因家族是调节磷转运的重要基因。本文在对番茄PHT1基因家族序列及表达模式分析的基础上,借助VIGS介导的基因瞬时沉默的方法,检测家族成员SlPT1基因沉默对植株全磷含量、叶绿素含量、总根长、总根面积、根冠比等影响。具体结果如下:1.在
据中国医药保健品进出口商会日前透露,根据最近该商会连续发布的数据显示,我国去年出口到美国的货物频频遭遇美国食品药品监督管理局(FDA)的扣压,去年11月甚至成了FDA扣压货物最多
在当今这个发展速度越来越快、科学技术也不断发展的时代,人民生活已经有了很大幅度的提升,各行各业都进入了发展的黄金时期,随着城市化进程不断加快,城市中已经是幢幢高楼林
预测未来共产主义社会经济关系,是马克思经济学的任务之一①,也是马克思经济学的有机组成部分。在社会主义巳成为现实的今天,系统地研究马克思的科学预见已成为理论上的一项重要任务。
利用微波辐照对硅酸溶胶进行胶凝实验,发现微波辐照可使硅酸溶胶的凝聚速度大大加快.通过物理参数的对比测定,发现在微波照射条件下可得到更大的表面积和细小孔径的硅胶.对一定浓
在建筑工程中进行工程的造价控制,能够有效的提高经济效益。然而合理确定有效的控制工程造价,一直都是我国建筑工程项目施工建设的主要问题。动态管理是造价管理的理论指导,在实
本文通过使用航标管理与维护电子海图作业系统,阐述其操作使用方法,说明该系统的操作步骤,提高作业精度的途径,拟将通过本文,与各位专家、同行进行交流、研讨,建立一个关于海