用于超级电容器柔性高导电纤维素复合纸的制备与性能

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近年来,柔性超级电容器因其储能效率高、循环寿命长、环境友好以及良好的可植入性等优点,越来越受到了国内外研究者的强烈关注和广泛研究。但其储能性能主要受电极材料的影响,而纤维素在自然界中储量非常丰富,它在能源储存设备中的应用前景诱人无比。因此本论文从制备柔性高导电的纤维素复合纸出发,探究其用作柔性超级电容器电极材料时的性能,并初步考察了将其应用于柔性设备的可行性。同时,较系统的研究了不同反应条件对复合纸电化学性能的影响。本论文的研究内容主要包括以下三个部分:(1)、在抽滤制得的PANI/CNF/GNP复合纸体系中,CNF除了能增强CNF/GNP复合纸的力学强度和柔韧性,还可以降低PANI蠕虫状纳米棒的直径,并改善了PANI链原位聚合时的掺杂程度,从而提高了超级电容器的比容量。当CNF占复合基底的负载量为20 wt%时,PANI杂化纸在电流密度为1A/g显示出最大比电容,421.5F/g。并且该复合纸在倍率性能与能量/功率密度平衡性能方面也表现的相当不错。由PANI复合纸组装得到的全固态超级电容器在反复弯折1000次以上以后,仍能表现出优异的电化学性能和比电容保容率。(2)、在喷覆法制得的PANI/GCP复合纸体系中,CP作为骨架基底,为PANI/GCP复合纸提供了很高的力学强度及很好的柔韧性。其次,通过改变喷金处理时间,调控了PANI蠕虫状纳米棒的形成,并证明基底导电性越高,复合纸充放电的倍率性能越佳。再次,通过比较不同酸掺杂,改变了PANI链原位聚合时的微观形貌和掺杂程度,并说明复合膜内阻与倍率性能的反比关系。结果是,喷金处理15min、盐酸掺杂的PANI/GCP复合纸表现出优异的赝电容特性、高的比容量(在1A/g电流密度下比容量为446.25F/g)、良好的倍率性能及循环稳定性(循环充放电1000次后保容率为69.8%)。(3)、在涂覆法制得的MnO2/M-NCF/GCP复合纸体系中,CP作为骨架基底,为MnO2/M-NCF/GCP复合纸提供了很高的力学强度及很好的柔韧弯折性。其次,通过改变溶液溶质(硫酸钠和硫酸),调控了MnO2在M-NCF/GCP复合纸上原位生长的微观形貌与晶型。结果是,硫酸法制得的MnO2/M-NCF/GCP复合纸显示出了相对更高的比容量(在1A/g电流密度下比容量为667.5F/g),而硫酸钠法制得的MnO2/M-NCF/GCP复合纸则具有相对更好的倍率性能和循环稳定性(循环充放电500次后保容率高出为10%)。
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