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本论文以六氯苯(HCB)为模型化合物，研究了机械化学法对持久性有机污染物(POPs)的降解规律，探索了机械化学技术在HCB废物安全处置及HCB污染土壤修复领域应用的可行性。主要研究内容及成果包括: (1)机械化学法降解HCB添加剂的筛选。通过对比试验研究了15种球磨添加剂对HCB的降解效果，发现Al-Al2O3体系具有快速、高效、安全的特点。添加Al-Al2O3球磨90 min可以降解99.9％的HCB，比传统的CaO体系节省60％以上球磨时间。 (2) Al-Al2O3体系降解HCB废物工艺参数优化。研究了金属添加率、球磨转速、时间、球料比、物料比对HCB的降解效果的影响，分析了添加剂重复使用的可行性，对相关工艺参数进行了优化。得到的最优条件为:金属添加率50％，球料比为30∶1，物料比为20∶1，球磨转速550 r/min，球磨时间90 min。 (3)探索了机械化学法应用于六氯苯污染土壤修复的可行性。研究了机械化学法对模拟和实际土壤中HCB污染物的降解效果。发现球磨法在HCB污染土壤修复领域有较大应用潜力，不同类型的HCB污染土壤修复效果差异较大;当土壤中HCB的浓度为1000 mg/kg时，球磨180 min，HCB污染物降解率可以达到95％以上。 (4)通过色质联用仪、离子色谱仪、拉曼光谱仪、X射线衍射仪、傅里叶红外光谱仪以及X射线荧光光谱仪研究了HCB机械化学学降解的中间产物分布及最终产物，发现HCB脱氯形成的主要中间产物为PeCB、1，2，3，4-TeCB、1，2，3-TrCB以及1,2-DCB;最终产物为石墨碳、无定形碳、无机氯化合物以及中长链烷烃类物质。 (5)采用DFT计算化学方法分析了六氯苯球磨降解途径，提出了基于自由基反应的持久性有机污染物机械化学法降解机理。表明机械化学法主要通过电子转移、形成金属-氯苯中间产物以及自由基反应等综合作用来降解HCB，并实现HCB的开环，最终生成烷烃、石墨碳和无定形碳。 论文研究结果表明，基于Al-Al2O3体系的机械化学球磨技术可以应用于含POPs废物无害化处置及HCB污染土壤的工程修复。建议对机械化学法处理POPs废物和污染土壤技术进行中试实验或者示范项目建设，以期为该方法的实际应用提供进一步的工程实践经验。