由不同芳香羧酸与乙酰丙酮构筑的稀土多元配合物的设计合成及发光性质研究

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本文合成了以Nd3+,Sm3+,Eu3+,Tb3+,Dy3+稀土发光离子为中心,对羟基苯乙酸、间苯二甲酸、乙酰丙酮为主要配体的稀土二元、三元配合物。分别测定了稀土三元、二元系列配合物的荧光强度,并测定了稀土三元配合物的荧光寿命。探究了羧酸类配体和乙酰丙酮双配体与单一羧酸类配体,单一乙酰丙酮配体对稀土中心离子荧光性能的影响。本论文主要分为三部分:1.分别将对羟基苯乙酸、间苯二甲酸、乙酰丙酮作为研究对象,通过高斯理论计算,确定了这三种配体的最低三重态能级。同时,根据最低三重态能级分别对上述三种配体构筑的Nd3+,S Sm3+,Eu3+,Tb3+,Dy3+二元和三元配合物的荧光性能进行简单的推测和评估。2.以对羟基苯乙酸、乙酰丙酮为主要配体,用溶液法合成了系列稀土配合物[Ln2 NO3(H2O)2HPPA(acac)4]n(Ln = Nd,Sm,Eu,Dy,Tb)。通过红外光谱、热重分析、元素分析、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射等方法对该系列配合物进行了表征。分别测定了 Sm,Eu,Tb,Dy三元配合物在可见区的荧光强度和荧光寿命,同时也测定了Nd三元配合物在近红外区的荧光强度。为探究对羟基苯乙酸和乙酰丙酮双配体对稀土中心离子荧光强度的影响,分别合成了单一对羟基苯乙酸系列稀土配合物和单一乙酰丙酮系列稀土配合物,并测定这两个系列稀土配合物的荧光强度。通过对对羟基苯乙酸和乙酰丙酮最低激发三重态(T1)能级与稀土离子共振能级的能级匹配程度的分析,探究了对羟基苯乙酸和乙酰丙酮双配体与单一对羟基苯乙酸,单一乙酰丙酮配体对稀土中心离子荧光性能的影响,并解释了对羟基苯乙酸和乙酰丙酮对稀土中心离子发光的协同效应。3.以间苯二甲酸、乙酰丙酮为主要配体,同样使用溶液法合成了系列稀土配合物[Ln2(PIA)2(acac)2]n(Ln=Nd,Sm,Eu,Dy,Tb)。通过红外光谱,热重分析,元素分析等方法对该系列配合物进行了表征,并推断了该系列配合物可能的结构。分别测定了Sm,Eu,Tb,Dy三元配合物在可见区的荧光强度和荧光寿命,同时也测定Nd三元配合物在近红外区的荧光强度。为探究间苯二甲酸和乙酰丙酮双配体对稀土中心离子荧光强度的影响,分别合成单一间苯二甲酸系列稀土配合物和单一乙酰丙酮系列稀土配合物,并测定了荧光强度。通过对间苯二甲酸和乙酰丙酮配体最低激发三重态能级(T1)与稀土离子共振能级的能级匹配成的分析,探究了间苯二甲酸和乙酰丙酮双配体与单一间苯二甲酸,单一乙酰丙酮配体对稀土中心离子荧光性能,并解释了间苯二甲酸和乙酰丙酮双配体对稀土中心离子发光的协同效应。
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