生物炭强化高级氧化体系去除水中有机污染物效能与机理

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yuanbowen
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
高锰酸钾和高铁酸钾作为两种典型的高价态过渡金属类氧化剂,常被用于氧化处理水体的有机污染问题。但考虑到它们的选择氧化性和投量过大易引发二次污染的问题,需要对传统高锰酸钾和高铁酸钾氧化工艺进行强化和改善。生物炭是一种多孔富碳材料,具有炭孔结构发达、表面官能团丰富以及制备成本低等优点,在强化化学氧化工艺、改善水体有机污染方面具有很好的应用前景。本研究采用生物炭作为催化材料,深入探究其强化高锰酸钾和高铁酸钾降解有机微污染物的效能和机理,并回收反应后得到的载锰生物炭和载铁生物炭,考察它们催化臭氧的可行性,实现生物炭在不同氧化工艺间的重复使用。研究发现生物炭能够显著增强高锰酸钾体系降解有机微污染物的效能。单独高锰酸钾与目标污染物磺胺甲基异恶唑(SMX)反应活性很低,但当该体系中加入生物炭后,SMX降解率提高到97%,同时还将总有机碳(TOC)的去除率提高至58%。生物炭催化高锰酸钾氧化的效能受反应条件的影响,包括生物炭浓度、高锰酸钾浓度、生物炭重复使用次数以及不同水体环境等。初步探究高锰酸钾/生物炭体系的反应机理,根据络合剂影响实验和紫外可见光谱检测结果,发现生物炭催化高锰酸钾过程中在其表面生成了高活性的中间态锰。对比反应前后生物炭表面性质,发现反应后生物炭上氧化性基团增多,比表面积增大,微孔结构增加。系统地研究了高锰酸钾/生物炭体系氧化酚类污染物的效果与机理。以4-硝基酚作为酚类化合物的代表,发现高锰酸钾/生物炭能够有效降解4-硝基酚,并降低4-硝基酚的水质急性毒性。通过高锰酸钾/生物炭体系与酚类化合物反应的线性自由能关系,以反映酚类化合物在该体系中的降解速率与取代基之间的关系。对比高锰酸钾、高锰酸钾/生物炭和Mn(III)三种体系降解三氯生(TCS)的产物,发现Mn(III)无法解释高锰酸钾/生物炭体系中2,4-DCP的大量生成。利用甲基苯基亚砜(PMSO)为目标物并检测甲基苯基砜(PMSO2)的产率,发现生物炭可以加速高锰酸钾降解PMSO但对PMSO2的产率影响不大。由此可知,生物炭催化高锰酸钾的机理是促进其分解生成中间态锰物种Mn(VI)和Mn(V)。与高锰酸钾类似,高铁酸钾也是一种含有高价态过渡金属元素的氧化剂。基于生物炭对高锰酸钾的强化效能,探究生物炭强化高铁酸钾氧化降解有机微污染物的效果。结果发现与单独高铁酸钾氧化相比,加入生物炭后,选取的5种有机污染物的氧化速率提高了3~14倍,TOC去除率提高了2.4~8倍。通过自由基猝灭实验、电子顺磁共振技术以及PMSO氧化实验等方法,证实生物炭催化高铁酸钾的机理是促进高铁酸钾分解产生大量中间态铁物种Fe(IV)和Fe(V),它们具有很高的氧化活性。当用高铁酸钾/生物炭处理实际水体,随氧化剂和催化剂浓度从20μM和5 mg/L增加到80μM和20 mg/L时,对TOC的去除率可从8.7%增加到31.6%,同时消毒副产物(DBPs)生成量降低了9.2%~23.9%。反应后生物炭表面还原性基团减少,比表面积和孔体积都明显增大,微孔结构增多。在探究高铁酸钾体系中生物炭的可复用性时发现,生物炭的催化性能会随使用次数增强,这可能归因于附着在其表面的铁氧化物的催化活性。因此我们推测,从高锰酸钾体系和高铁酸钾体系回收的载锰生物炭(Mn Ox/生物炭)和载铁生物炭(Fe Ox/生物炭),可能会因为负载了锰氧化物或铁氧化物而具备了新的催化性能,可以被用于催化臭氧降解有机微污染物。研究表明,在p H=7.0时,单独臭氧(2.5mg/L)30分钟内可氧化降解48%的莠去津(ATZ,5μM),加入20 mg/L的Mn Ox/生物炭或Fe Ox/生物炭后,ATZ的降解率可分别提高至83%和100%。通过化学抑制实验和电子顺磁共振技术确定羟基自由基(·OH)是两个催化臭氧化体系的主要活性物种,主要的反应活性位点是Mn Ox/生物炭和Fe Ox/生物炭上的Lewis酸性活性位,这些Lewis酸位能够有效吸附臭氧并促进臭氧分解为氧活性物种。此外,Mn Ox/生物炭或Fe Ox/生物炭上金属氧化物的氧化还原对可通过价态循环和臭氧发生电子转移反应,在促进臭氧的分解上也起到重要作用。分析Mn Ox/生物炭和Fe Ox/生物炭催化臭氧化ATZ的降解产物,推导出可能的降解路径,并发现相较于单独臭氧化,这两个催化体系对ATZ具有更好的脱氯及降低其水质急性毒性的效果。
其他文献
<正>近日,全国首宗海洋渔业碳汇交易发布会暨连江县人民政府与海洋三所战略合作签约仪式在福州市连江县举办。本次发布会暨签约仪式的举办,旨在通过战略合作,积极搭建合作交流平台,共同探讨碳中和目标下连江碳汇渔业可持续发展的新路径、新模式,构建渔业碳汇政策体系、计量体系、交易体系。碳汇渔业就是指通过渔业生产活动促进水生生物吸收水体中的二氧化碳,降低大气中的二氧化碳浓度,进而减缓水体酸度和气候变暖的渔业生产
期刊
近年来,基于单过硫酸盐(PMS)的高级氧化工艺在水质净化研究领域引起了人们极大兴趣。PMS常以过硫酸氢钾复合盐制剂形式存在,具有性质稳定、便于储存和运输、溶解度大等优点。通常PMS对大多数有机污染物的氧化活性都很弱,需要采用不同的方式对其进行活化,其中锰氧化物被认为是一种很有潜力的PMS催化剂。过去研究者们合成了多种晶型的锰氧化物,并研究其诱导PMS分解对多种有机污染物的降解效能,其中主要产生了具
学位
天然气在环境保护和能源结构调整方面发挥着重大的作用。液化天然气(Liquefied Natural Gas,LNG)因能量密度高、存储空间小在国内外发展迅速,但进入输送管网前需气化为温度不低于5℃的气态天然气。随着国家“碳达峰,碳中和”目标的提出,降低LNG气化能耗也受到了更多的关注。LNG空温式气化器(Ambient Air Vaporizer,AAV)直接利用大自然环境中的热能,可以有效降低L
学位
膜分离技术是一种纯物理过程,无相变、易操作,膜法水处理工艺被认为是第三代城市饮用水净化工艺的核心技术。其中无机微滤膜作为膜分离技术最基础的一级过滤程序,具有水通量大、运行压力低、耐腐蚀等优点。然而其孔径较大,截留效率较低。另外,由于无机膜的高温烧结制备工艺能耗大、制膜原料昂贵,成为限制其发展应用的关键问题。硅酸盐微滤膜(SMM)的成膜过程免烧结,制备原料廉价,并且具有催化臭氧氧化去除有机污染物的能
学位
基于过硫酸盐的高级氧化工艺可产生选择性相对较高,半衰期也更长的硫酸根自由基(SO4·-),近年来在水体中难降解有机污染物如药物和个人护理品类污染物(PPCPs)的去除领域受到广泛关注。在Fe(Ⅱ)活化过硫酸盐体系中投加羟胺(即羟胺强化Fe(Ⅱ)/过硫酸盐体系)可进一步提高有机污染物的去除率,减少Fe(Ⅱ)的投量和产泥量,已成为目前研究还原剂强化Fe(Ⅱ)/过硫酸盐的代表体系。因此,本文在已有的对有
学位
生猪饲养的规模化发展,造成了养猪场废水的大量集中排放,给环境生态安全和人体健康带来了不容忽视的潜在威胁。干清粪猪舍管理模式在养猪业得到广泛应用,而这一管理模式下产生的干清粪养猪场废水具有高NH4+-N、低C/N的特点,由有机碳源(电子供体)不足,利用传统的A/O工艺处理干清粪养猪场废水很难取得良好的生物脱氮效果。针对干清粪养猪场废水高NH4+-N和低C/N的特性,开发更为经济高效的生物处理技术,实
学位
<正>全钙钛矿叠层太阳电池具有低成本溶液处理的优势,在薄膜太阳能电池的大规模应用中显示出重要前景。此前,南京大学谭海仁课题组通过旋涂技术制备的小面积全钙钛矿叠层太阳电池的认证效率达到26.4%[1]。近日,南京大学谭海仁课题组在Science期刊上发表了运用涂布印刷、真空沉积等大面积制备技术,首次实现全钙钛矿叠层光伏组件的制备[2],
期刊
【目的】白缘象甲Naupactus leucoloma是中国进境植物检疫性有害生物,对农作物和栽培植物的潜在危害风险较高。自20世纪在美国被首次发现以来,在全球多个国家内发生扩散,造成严重的经济损失。本研究旨在对白缘象甲的潜在地理分布区进行识别并进一步分析其定殖和扩散风险。【方法】基于白缘象甲的752个有效分布记录和10个环境变量,利用MaxEnt模型和ArcGIS软件对白缘象甲的潜在地理分布区进
期刊
侧流磷回收-SBR(Sequencing Batch Reactor)系统在现有的SBR系统中引入侧流磷回收单元,侧流厌氧段的富磷上清液进行磷酸盐回收。该系统具备磷的“去除”与“回收”双重功能。受到了学者的广泛关注。但是,在进行侧流磷回收操作后不可避免地会对SBR生物除磷系统磷酸盐代谢过程产生影响。为了侧流磷回收-SBR系统的稳定运行,深入地研究侧流磷回收操作引起的SBR系统中磷酸盐代谢过程的变化
学位
报纸