基于2-吡啶噻唑单元的Zn(Ⅱ)荧光传感器的研究

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Zn是人体内含量仅次于铁的过渡金属元素,它在细胞生物学和细胞营养过程中发挥着重要的作用。研究发现,人体内多种酶的合成及其活性都与锌元素密切相关,并且生物体内多种蛋白均还有Zn(Ⅱ),Zn(Ⅱ)在蛋白的结构及功能,乃至细胞的代谢以及神经传导过程中都扮演着重要的角色。锌元素代谢的紊乱都会导致生物体功能紊乱进而引发疾病,如阿尔兹莫症,缺血性中风,婴幼儿腹泻等。由于荧光检测方法具有高灵敏度,检测快速等优点,荧光分子传感器逐渐成为了生物体内外离子监测与检测的重要手段。目前,基于Zn(Ⅱ)设计的荧光传感分子通常都是8-氨基喹啉,双-(2-氨甲基)吡啶衍生物等,此类分子都含有与EDTA的乙二胺类似模块。为快速识别Zn(Ⅱ),本文设计了三个结构简单的目标分子,4-甲基-2-(2-吡啶基)噻唑(MT),4-(2-(3-甲基苯并[b]噻吩))-5-(2-(3-甲基噻吩))-2-(2-吡啶基)噻唑(BTT)和4-甲基-5-(2-噻吩基)-2-(2-吡啶基)噻唑(MTT)。目标分子MT在加入除Zn(Ⅱ)外的金属离子荧光发射峰均明显发生红移,Cu(Ⅱ)加入后荧光完全猝灭,Co(II), Fe(III), Hg(II)离子的加入荧光发射发生中度猝灭,Ag(Ⅰ)离子等的加入荧光发射光谱除红移外,强度不发生明显变化,但Zn(Ⅱ)的加入,目标分子荧光明显增强,且荧光发射峰位置不变,这种特殊的光谱行为使得目标分子MT有望成为行之有效的Zn(Ⅱ)离子荧光传感分子。目标分子BTT的光谱行为与目标分子MT明显不同,目标分子自身荧光较弱。该分子本身的乙腈溶液(5×10-5 mol/L)在323 nm波长激发下荧光发射峰在456nm,在所选的是一种金属离子中除Zn(Ⅱ)外,其他金属离子的加入荧光光谱均明显猝灭,且无新的发射峰出现。Zn(Ⅱ)的加入,原本456 nm处的发射峰逐渐猝灭,并在549nm处出现新的荧光发射峰。此特殊的光谱行为使得目标分子BTT可以作为Zn(Ⅱ)的比率荧光传感分子。目标分子MTT在荧光光谱行为上与目标分子BTT类似,Ca(Ⅱ)的加入对荧光光谱几乎没有影响,其他金属离子的加入都使得荧光光谱发生明显红移,并发生不同程度的猝灭,但Zn(Ⅱ)离子的加入目标分子原发射峰减弱的同时出现新的发射峰,且存在明显等发射点,有望成为有效的锌离子比率荧光传感器。
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