Salen-卟啉配合物催化氧化木素模型物的研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:donnastinsbt
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传统的漂白以含氯漂剂为主,对环境产生了严重的影响,因此为了从源头上解决含氯漂剂对环境的危害,需要开发清洁制浆技术,在此基础上造纸工作者研究开发了纸浆生物酶漂白方法。但是天然生物酶制备困难、反应条件苛刻,因而开发与天然酶具有相似功能的模拟酶即仿酶漂白体系受到国内外许多研究人员的关注。仿酶模拟了酶的活性中心,因此,具有酶催化与化学催化两者的优点。目前,应用于漂白的仿酶主要有金属卟啉配合物和非金属卟啉配合物,而金属卟啉配合物具有催化有选择性高,条件温和,转化率高等特点,我们希望salen-卟啉双中心配合物能选择性地催化氧化纸浆中残余木素的羟基成为羰基,减少氢键连接,使其更易降解为小分子单元,改善纸浆的可漂性。为了研究Salen-卟啉配合物催化氧化木素模型物,合成了Salen-卟啉配合物(ZnPSC6).用由ZnPSC6、比啶(联吡啶)、H202、NaOH组成的ZnPSC6型仿酶体系对非酚型木素模型物藜芦醇进行降解,并研究不同温度、催化剂/配体摩尔比、pH等不同条件下对催化剂活性的影响,然后用气相色谱-质谱(GC-MS)对降解产物进行分析。结果表明:ZnPSC6型仿酶体系能专一地催化氧化藜芦醇转化为藜芦醛,并且随着温度的升高,催化氧化效率先升高后降低。当温度为80℃、配体/催化剂摩尔比10、pH=12时,ZnPSC6、NaOH、H2O2组成的ZnPSC6仿酶体系催化藜芦醇的转化率最高。为了研究Salen-卟啉配合物催化氧化酚型DBDO木素模型物,我们合成DBDO木素模型物。以木素模型物为反应物,利用红外光谱(FTIR)、气相色谱-质谱(GC-MS)、13C-NMR碳谱分析木素模型物在Salen-卟啉配合物催化氧化下的结构变化和降解产物。发现Salen-卟啉配合物的催化氧化能使DBDO木素模型物中Cα-Cβ、αO-4、β-O-4的一个或者多个键联接断裂,并且使甲氧基减少,产生了香兰素、苯酚、苯甲醛等降解产物。
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