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近年来,叔膦催化的反应研究已经取得了出色的进展。这类反应已经成为一类简单、高效的有机合成手段。对这类反应的新的模式的探索也从未停止。本论文的工作主要集中于以下两个方面:(1)叔膦催化炔酮的δ-位点启动的反应模式的研究以及拓展;(2)基于叔膦催化炔酮反应模式的二氧化碳固定反应。全篇论文可分为以下四个部分: 第一部分:发展了叔膦活化的炔酮类化合物δ-位点与活化的羰基以及亚胺类化合物的加成反应研究。首次实现了一种新颖的叔膦催化的炔酮来生成取代的3,5-二烯-2-酮衍生物的δ位点官能化策略。炔烃的δ-碳可以被叔膦转化为亲核位点来进攻六种不同的活化的羰基化合物和亚胺,从而以中等到优秀的收率提供多样的δ-加成和异构化产物。 第二部分:报道了叔膦催化的2-(2,2,2)-三氟乙酰基苯基酰胺和炔酮类化合物的区域选择性可调节的[3+2]环加成反应,以中等到良好的收率分别得到了一系列炔酮的β,δ-位或α,α-位参与环化的产物。实验结果表明,产物区域选择性可以通过调节底物Ⅱ-1上的质子供体、反应温度和添加质子添加剂来调节。基于氘代实验和系统的理论研究,我们提出了两种炔酮与三氟乙酰苯基酰胺的膦催化环加成反应的详细反应机理并解释了区域选择性改变的驱动力。 第三部分:发展了叔膦催化炔酮的δ-位点启动的环加成/SN2取代串联反应,以中等到良好的收率合成了取代的官能化氧桥连苯并氮杂和苯并氧杂吖庚因衍生物。两种不同的串联反应过程可以通过改变分子内亲核基团上的氨基的酸碱性来调节,从而选择性地获得相应的产物。 第四部分:主要研究了叔膦催化γ-羟基取代的炔酮类化合物参与的CO2固定反应。我们设计并合成了一类新颖的靛红衍生的羟基炔酮类化合物,首次使用三丁基膦在常温温常压下催化了该化合物与二氧化碳进行的环化反应,以优秀的收率获得了一系列新颖的靛红螺碳酸酯环合物;同时产物可以在加热条件下离去CO2并发生重排反应,以优秀的收率得到了靛红螺呋喃酮类化合物。此外设计并合成了一系列高亲核性、大位阻的硫脲-膦双官能团催化剂,在-40℃的常压环境下,实现了CO2固定反应的动力学拆分,目前可以以较好的拆分效率得到相应的手性产物。