卤代PNP配体用于乙烯四聚的研究

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1-辛烯是重要的化工产品和中间体,主要用于聚乙烯的共聚单体,增塑剂、脂肪酸、洗涤剂用醇类和润滑油添加剂的中间体。以1-辛烯为共聚单体制得聚乙烯的机械性能和光学性能比用1-丁烯和1-己烯为共聚单体的更佳,其抗撕强度和抗冲击强度都优于以1-丁烯和1-己烯为共聚单体得到的聚乙烯。本研究基于乙烯四聚反应机理进行了催化剂的设计,共合成了10个配体,考察了配体在催化体系中的作用,并对其中4个配体重点考察了配体结构、反应温度、Al/Cr摩尔比、PNP/Cr摩尔比对1-辛烯选择性和催化剂活性的影响,确定了适宜的工艺条件。以2-氟苯基N取代PNP配体作为乙烯四聚体系的配体,在Al/Cr=300,PNP/Cr=1.0,T=60℃条件下催化乙烯四聚,催化活性高达2.52×10~6g/(mol Cr·h),1-辛烯的选择性达到64.77%。在PNP配体N原子的苯基上进行不同的邻位取代时发现,配体N原子苯基的邻位取代基体积越大,空间越拥挤,吸电子能力越弱,相对1-辛烯而言更有益于1-己烯的生成。在PNP配体上N原子的苯基上间位取代要比邻位取代催化活性更高,更有利于1-辛烯和高聚物的生成。由此可见催化体系中配体的结构对催化体系的性能有重要影响,催化体系的活性特别是选择性在很大程度上取决于配体的空间结构和配位性质。
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