含氟丙烯酸酯类聚合物,具有憎水、憎油及耐污等较佳的表面性能,且具有良好的化学稳定性、耐氧化性及耐腐蚀性。本文运用原子转移自由基聚合法(ATRP)通过溶液聚合的方式合成了甲基丙烯酸甲酯(MMA)与十三氟辛醇甲基丙烯酸甲酯(FAEM)的嵌段共聚物。聚合反应分为两步,第一步合成以溴封端的聚甲基丙烯酯甲酯(PMMA-Br),第二步以PMMA-Br为大分子引发剂合成MMA与FAEM的嵌段共聚物P(MMA-b-FAEM)。通过改变聚合反应温度、反应时间、引发剂及催化体系等合成条件进合成了不同分子量的PMMA,并由这些大分子引发剂引发合成了相应的含氟嵌段共聚物。通过测定单体转化率、聚合物的分子量(Mn)及其分子量分布(PDI),讨论了有关合成条件对聚合反应的影响,研究了聚合反应的动力学特征,并得出较佳的聚合反应条件。通过红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和碳谱(13C-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对合成的聚合物的结构进行了分析表征,表明所得产物为十三氟嵌段共聚物,通过接触角测定,对含氟嵌段共聚物表面的憎水性进行了研讨。实验结果表明,聚合反应温度为90℃,以PMMA-Br为大分子引发剂,氯化亚铜/2,2’-联二吡啶为催化体系,且引发剂:氯化亚铜:2,2’-联二吡啶为1:1:2,反应时间为24小时是合成含氟丙烯酸酯嵌段共聚物适宜的条件。所合成的聚合物分子量分布窄(PDI=1.28),表明聚合反应具有ATRP活性聚合特征。嵌入少量的含氟单体(聚合物中含氟质量百分比为3.89 %),其聚合物成膜后表面接触角高达105℃,表明其具有良好的憎水性。此外,含氟嵌段的长度是影响嵌段共聚物表面憎水性的主要因素,而PMMA段的长度对嵌段共聚物的表面性质影响并不大。