基于“拟”低聚表面活性剂构筑蠕虫状胶束研究

来源 :江南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:scyscy2001
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低聚表面活性剂复杂的分子结构赋予其高的表面活性、丰富的聚集体形态和优异的流变性能,然而有些低聚表面活性剂合成步骤较多、产率偏低、提纯较困难,极大地限制了其理论研究和实际应用。近年来,基于简单快捷的非共价键方式构筑超两亲分子及低聚物的研究日益受到人们的关注。因此,本文利用静电作用构筑了一系列阴离子型和阳离子型“拟”低聚表面活性剂,通过目测法、荧光光谱法、表面张力法、流变仪、运动粘度、动态光散射(DLS)、小角X射线散射(SAXS)、冷冻刻蚀电镜(FF-TEM)、低温透射电镜(Cyro-TEM)和核磁共振(1H NMR)等手段,分析讨论了其自组装行为和蠕虫状胶束溶液的粘弹性、刺激响应性等。主要研究结果如下:1.阴离子型“拟”低聚表面活性剂:(1)Bola型季铵盐可以有效降低传统阴离子表面活性剂硬脂酸钠C18ONa的Krafft温度。N1,N2-二苄基-N1,N1,N2,N2-四甲基-1,2-二溴化乙二铵Bola2be头基上的苄基使之具有更强的疏水性和结合能力,可插入到胶束栅栏层中,相比于头基为乙基的Bola2et和头基为羟乙基的Bola2hy提高C18ONa的溶解性的能力更强。(2)Bola型季铵盐与脂肪酸钠CnONa以摩尔比1:2简单混合即可形成“拟”二聚结构2CnONa-Bolanx,展现出类似传统共价键双子表面活性剂的高表面活性和增粘能力。随着表面活性剂分子疏水体积增加、疏水碳链增长、Bola型季铵盐头基疏水性增强,CnONa-Bolanx的cmc逐渐减小,形成粘弹性蠕虫状胶束的能力逐渐增强,临界交叠浓度C*相应减小。(3)相对于传统共价键双子表面活性剂的粘弹性流体,本文构筑的2C18ONa-Bola2be蠕虫状胶束溶液具有更高的温敏性,流动活化能高达399.76 kJ/mol。(4)由于C18ONa的pH敏感性,2C18ONa-Bola2be粘弹性流体可以灵敏的响应pH和CO2刺激,通过调节溶液pH或通入CO2可实现蠕虫状胶束三维网络结构的解聚与重组,从而实现宏观上由粘弹性流体到低粘度分散液的可控调节。但是,CO2的响应行为是不可逆的。2.阳离子型“拟”低聚表面活性剂:(1)通过将两种非表面活性物质柠檬酸HCA和N-(烷基酰胺基丙基)-N,N-二甲基叔胺CnPMA在水中的原位酸碱中和反应获得了一系列“拟”低聚表面活性剂,有效地避免了无机盐的引入。(2)随C16PMA与HCA摩尔比增加,“拟”低聚表面活性剂的cmc逐渐减小、gcmc逐渐增加,其中摩尔比为3:1构筑的“拟”三聚结构表面活性剂3C16PMA-HCA拥有比传统三聚表面活性剂更低的cmc(0.030 mM)。(3)延长“拟”低聚表面活性剂的疏水碳链、增大疏水体积或降低体系温度,会使其C*降低、粘度增大,有利于蠕虫状胶束的形成和生长。(4)基于3C16PMA-HCA构筑的粘弹性蠕虫状胶束溶液具有独特的“钟形”pH响应特性:随着pH的单调增加,分子可在传统单头单尾型结构-“拟”三聚结构-非表面活性剂之间转换,体系粘弹性随之先增大后减小,反映了体系中微观聚集体结构在球形胶束-蠕虫状胶束-无聚集体间的连续转变;反之亦然。
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