两亲嵌段共聚物PMAA-PS-PMAA的合成及其胶束行为

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该论文首次以萘钠为引发剂合成了ABA型两亲嵌段共聚物聚甲基丙烯酸-苯乙烯-甲基丙烯酸(PMAA-PS-PMAA),并对其在二甲基甲酰胺(DMF)稀溶液中的胶束化行为进行了初步研究:(1)聚丙烯酸叔丁酯-苯乙烯-丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物的合成与表征以萘钠为引发剂,采用顺序加料活性阴离子聚合法,在0℃左右,以四氢呋喃为溶剂,1,1.二苯基乙烯(DPE)戴帽减活,可以成功地合成ABA型聚丙烯酸叔丁酯-苯乙烯-丙烯酸叔丁酯(PTBA-PS-PTBA)嵌段共聚物;通过改变引发剂用量和单体比例,可对嵌段共聚物的相对分子量、嵌段组成进行调节;添加具有较大立体阻碍作用的DPE戴帽减活剂,可抑制羰基亲核副反应的发生;但结果表明丙烯酸叔丁酯的二次引发效率仍有待提高.(2)两亲嵌段共聚物PMAA-PS-PMAA的合成与表征 用顺序加料法,于0℃左右,以THF为溶剂,无机盐LiCl为稳定剂,DPE戴帽,萘钠为引发剂,双向引发苯乙烯、α-甲基丙烯叔丁酯活性阴离子聚合,成功合成了ABA型三嵌段共聚物PTBMA-PS-PTBMA,并在NaOH存在下水解、用浓盐酸中和可得到两亲嵌段共聚物PMAA-PS-PMAA;选用立体阻碍作用更大的α-甲基丙烯酸叔丁酯(TBMA)为极性单体,并添加LiCl抑制剂和DPE戴帽剂,可使二次引发效率明显提高,嵌段比例在79/21~82/18之间.(3)两亲嵌段共聚物PMAA-PS-PMAA溶液的胶束行为研究通过动态光散射法和电导法研究了ABA型两亲嵌段共聚物PMAA-PS-PMAA在DMF中的反相胶束行为及其影响因素,结果表明:该文所合成的两亲嵌段共聚物PMAA-PS-PMAA在有机溶剂DMF中的临界胶束浓度CMC约为1.1wt﹪~1.7wt﹪;随着温度的升高,临界胶束浓度有下降的趋势;PMAA-PS-PMAA在DMF中反胶束的光强、体积和数量粒径非常接近,粒径在400nm以上,呈稳定的窄分布球状形态;随着加水量的增大,胶束粒度呈现明显的增大趋势;共聚物浓度的增加,使胶束粒度下降;随着聚合物分子量增大,胶束粒径增大;乙醇的加入可调节共聚物中亲油嵌段与亲水嵌段之间的力平衡,增强了胶束对水相的亲和力,有效改善了共聚物亲水嵌段较短的缺点,使胶束粒度变小.
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