三芳胺三羧酸Ln-MOFs的制备及光性能研究

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本论文以制备具有优异光学性能的Ln-MOFs传感平台为出发点,选取含有螺旋轮桨结构的三芳胺三羧酸化合物为配体,与镧系金属离子通过溶剂热法自组装合成了系列具有光学性能的三维微孔Ln-MOFs,并研究了其结构、发光性能及对有机溶剂分子、硝基爆炸物分子、金属离子的荧光传感检测和响应机制。具体内容如下:(1)改进文献方法合成了 3个三芳胺三羧酸配体:6,6’,6"-次氮基-2-萘甲酸(H3NTN),三(3’-联苯甲酸)胺(H3TCBA),三(4’-羧酸联苯基)胺(H3TCBPA),并通过元素分析、红外光谱、核磁以及电化学技术对其进行了表征。(2)将上述配体通过与镧系金属离子作用构筑了 7个Ln-MOFs(1-7),并对其结构和稳定性进行了表征。研究表明,化合物1-7均为具有一维孔道的三维非穿插多孔结构,且在氮气气氛下其框架均能在400℃以下保持稳定。(3)荧光测试表明,配体H3TCBA和H3TCBPA凭借合适的激发态能级均能有效敏化Tb(Ⅲ)而使化合物3和6呈现强的绿色荧光发射。另外,将蓝光发射的H3TCBA和不同掺杂比例的铕/铽离子作用得到了 7个与化合物3同构的杂金属Ln-MOFs[TbxEu1-x(TCBA)(H2O)2]2·DMF[x=0.028(8),0.111(9),0.322(10),0.394(11),0.682(12),0.737(13),0.816(14)],其中14呈白色发光,可潜在用作白光LED材料。(4)荧光传感研究表明:对于常见溶剂分子,化合物3可高选择性检测硝基苯分子;同时由于硝基爆炸物的缺电子特征和孔道匹配效应,化合物3在乙醇中对TNP呈现超高的灵敏性识别,其检测限可达1.64ppb。此外,在干扰离子存在下,化合物6对Fe3+具有快速响应识别能力,能实现重复循环检测,其检测限可达3.56ppb。
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