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可逆-加成-裂解链转移(RAFT)聚合受是应用最广泛的一种可控/活性自由基聚合方法。它为合成各种特殊结构的聚合物,如接枝、嵌段、星形、梳形、环形和超支化等结构,提供了一种便利的技术手段,也为合成各种具有光、电、磁等功能性高分子材料提供了有力的合成平台。本论文探讨了RAFT聚合在高分子自组装聚集体制备方面的运用,通过RAFT聚合、并结合其它化学方法制备出壳交联两性聚电解质胶束;采用聚合诱导自组装方法在RAFT聚合体系中直接制备出yolk/shell和纳米线等高分子自组装聚集体,具体研究内容及结果如下。1.以S-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α′′-乙酸)三硫代碳酸酯(DMP)为初始链转移剂,通过RAFT聚合的方法,合成出结构可控的嵌段-梳形共聚物聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯-co-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)(PtBA-b-P(PEGMEMA-co-DMAEMA) )。在THF和水的混合溶剂中,嵌段-梳形共聚物PtBA-b-P(PEGMEMA-co-DMAEMA)自组装成核-壳型的球形胶束,PtBA链段组成核,PDMAEMA链段组成壳,短支链PEG组成冠。使用二碘化物交联剂成功地将PDMAEMA壳层交联,并使之季铵化;核链段PtBA可被三氟乙酸选择性的水解,最终得到了壳层带正电荷、内核带负电荷的两性聚电解质壳交联胶束。在整个制备过程中,胶束的化学结构、胶束的物理形态和表面带电荷的情况都得到了表征。2.通过RAFT聚合的聚合诱导自组装(PISR)方法,选用合适链长的聚丙烯酸大分子链转移剂PAA-DMP,通过调节链转移剂和引发剂的比值(PAA-DMP/AIBN),得到结构均一的yolk/shell和纳米线结构的聚集体,这对实际应用有重要的参考价值。当PAA-DMP较长时,随着PAA-DMP/AIBN比值的增大,聚集体的形貌从复杂到简单而变化,即按照yolk/shell结构、囊泡、纳米线、蠕虫状胶束、球形胶束的顺序逐步变化,但结构都比较稳定。当PAA-DMP较短时,聚集体的形貌有相似的变化,但聚集体的结构不稳定。可见,PAA-DMP的链长对聚集体形貌的影响很大。PAA-DMP链越长,其稳定作用越强,聚集体形貌越规整。另外,向体系中加入小分子链转移剂DMP,改变PAA-DMP/DMP的比值,也会使聚集体的结构发生类似的变化。