催化湿式过氧化氢氧化法处理兰炭废水的研究

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陕西省西北部地区拥有丰富的煤炭资源,其中主要的煤田为侏罗纪不粘煤和弱粘煤,此种煤具有低灰、低磷、低硫、高发热量的特点,是优质的低温干馏用煤。低温干馏生产兰炭是目前陕北较大的煤转化工业。但由于其生产技术的落后,在生产兰炭的过程中会有大量的三废产生。对污染物尤其是废水的治理已经成为陕北煤化工产业发展急需解决的问题之一。兰炭废水的组成比较复杂,含有酚类化合物、氰化物、杂环类化合物等有机物质,是高毒高污染的有机废水。兰炭废水的组成与焦化废水相似,除了硫氰化物和氰化物浓度外,前者COD、酚浓度、氨氮均高于后者。目前,工业处理兰炭废水的方法为生化法,但经处理的水均未达标。兰炭废水含有大量有机物质,比起焦化废水更难以处理,故研究如何去除兰炭废水中的污染物质意义重大。本论文以陕北某兰炭厂的兰炭废水为研究对象,提出用催化湿式过氧化氢氧化处理兰炭废水。催化湿式过氧化氢氧化技术(CWPO)是一种能够高效处理高浓度有机废水的技术,它以H2O2为氧化剂,使得反应能够在常温常压下进行,且由H2O2分解产生的自由基具有很强的氧化性,氧化速率快,能够对有机废水起到很好的处理效果,具有广泛的应用前景。催化湿式过氧化氢氧化的关键在于催化剂的研究,本文采用浸渍法制备负载型催化剂,并用其处理兰炭废水,初步探讨各影响因素对有机污染物去除率的影响,得出如下结论:1、针对催化剂的载体与主活性组分,制备不同的催化剂:5%Fe/X(X=Ac、 A1203).5%X/Ac(X=Fe.Cu、Mn、Zn),对苯酚模拟废水进行催化湿式过氧化氢氧化,比较处理效果后,选择以活性炭为载体,Fe为主活性组分。2、为了对催化剂的活性进行评价,通过改变催化剂制备的各个因素,对苯酚模拟废水进行催化湿式过氧化氢氧化。经实验得出以浸渍液浓度为0.1mol/L、煅烧温度为350℃、焙烧时间为3h作为催化剂的最佳制备条件。3、对催化剂进行表征,对其活性组分的负载状况、比表面积、孔径、孔容进行观察分析。4、催化湿式过氧化氢氧化处理兰炭废水的研究,通过正交实验,确定各影响因素(催化剂投加量、H2O2投加量、反应温度、初始pH值)的影响程度,再通过单因素优化的方式进一步确定最优的工艺参数。研究结果表明:(1)当催化剂的投加量比30g/L小时,色度和CODcr的去除率会随着催化剂的不断加入而增大,催化剂投加量达到30g/L时,色度和CODcr的去除率均达到最大值,继续加入催化剂,去除率开始下降。因此,选用最优催化剂投加量为30g/L。(2)当H202投加量为25ml/L时,兰炭废水的CODcr去除率为87.5%,色度去除率为90%,当H202投加量的继续增加时,兰炭废水CODcr及色度去除率缓慢增加,当投加量增加为45ml/L时,CODcr的去除率均达到最大为94.7%。因此,选择最优H202投加量为45ml/L。(3)当pH值在3~5之间时,CODcr及色度去除率较大,在pH=3时,CODcr去率达到91.7%,色度去除率达到96%,均为最大值,因此,选择最优初始pH值为pH=3。(4)随着反应温度的升高,CODcr及色度去除率缓慢增加,由于温度的升高去除率增加很缓慢,考虑经济性,选择最优反应温度为室温30℃。因此,实验将催化剂投加量为30g/L、H2O2投加量为45ml/L、初始pH值为pH=3、反应温度为T=30℃作为最优反应条件。5、用气相色谱-有机质谱联用仪(GC-MS)分析了用催化湿式过氧化氢氧化处理兰炭废水的有机物降解过程,并对反应前后的有机物去除率进行检测对比处理效果。本文的研究结果对兰炭废水的处理具有一定实际指导意义,并为兰炭废水处理实际操作提供大量基础数据与理论指导。
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