新型NCN钳型金属配合物的合成、表征及其催化性能的研究

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本论文设计合成了三个系列十四个未见文献报道的基于NCN钳型配体的Pincer配合物,并通过红外光谱、X-射线晶体结构测定、核磁共振谱和元素分析等手段对所合成的配合进行了结构表征。其中合成表征了三个二价铬和三个三价铬金属配合物,对其催化异戊二烯选择性聚合进行了研究;合成表征了锌、铝八个金属配合物,并对其进行了催化L-丙交酯开环聚合的测试,对其催化条件和催化机理进行了深入探索研究。在第三章中通过锂盐消除法合成了三个双亚胺二价铬配合物及三个双亚胺三价铬配合物,通过元素分析、红外及X-射线衍射对所得配合物进行了表征,在甲苯与己烷混合溶剂中培养出了高质量的单晶,晶体表明并研究了二价铬配合物中末端铬原子与配体成三角双锥构型,而三价铬配合物则采用八面体构型。考察了这些化合物对异戊二烯聚合反应的催化性能。其中三价铬配合物显示出极高的催化活性,15分钟内转化率即可达到100%,反-1,4选择性最高可达90.5%。二价铬配合物对异戊二烯聚合反应几乎没有催化效果。在第四章中合成了四个双亚胺铝配合物和四个双亚胺锌配合物,对其进行了元素分析和核磁共振谱表征,并得到部分配合物的晶体结构。利用以上配合物作为催化剂在甲苯中以苄醇为引发剂催化了L-丙交酯开环聚合反应,其中锌配合物催化活性远远高于铝配合物的活性,分子量分布窄,可控性好,表现出immortal聚合的特点。我们对催化反应的反应机理进行了深入研究,并且拿到了催化反应活性中间体的核磁谱图及聚合物末端结构的核磁谱图。
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