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多相/多组分聚合物材料的流变性质与其组分间的相互作用、相形态密切相关,流变响应能准确反映形态结构的变化,而形态结构又在很大程度上决定着它的使用性能。本文以具有广泛工业应用背景的聚丙烯(PP)基多相体系为主要研究对象,深入探讨其动态粘弹响应与形态之间的定量关系。 1.由于动态流变测试多在高温熔融状态下进行,氧气的存在或介入不可避免。故首先采用动态流变学方法研究了三元乙丙橡胶(EPDM)及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的受热氧化。发现熔融状态下的动态流变行为对受热氧化导致的EPDM微结构变化有敏感响应。低频区域动态储能模量(G′)与频率(ω)的双对数关系曲线中第二平台的出现,缘于EPDM内部形成的物理网络结构。不同的频率扫描方式导致tanδ~ω关系曲线存在差异,证明EPDM受热时产生的结构变化具有时间依赖性。 2.以扫描电子显微镜(SEM)为主要手段,研究了PP与EPDM、PP与EVA共混体系在整个组成范围内的相形态,并探讨了与体系组成及性质的关系。结果表明,共混体系的相形态主要由组成决定。当组分含量接近时,易于形成双连续相结构形态;当组分含量差别较大时,则形成“海-岛”结构,其中含量低的组分成为分散相,含量高的组分成为连续相。 3.采用先进流变扩展系统(Advanced Rheometric Expansion System,ARES),研究了共混体系的动态流变行为,并借助于流变模型获得了体系动态流变行为与相形态之间的定量关系,并与共混体系的力学性能进行关联。 从流变学的角度,将研究体系近似看作硬粒子填充聚合物形成的悬浮体系和含有可形变液滴的聚合物乳液体系。发现对于前者,其动态流变行为不能由共混物线性混合规则进行描述,Palieme模型和悬浮模型只能预测含量较低的共混物;浙江大学博士学位论文而对粒子含量较高的体系,模型的预测在低田区域出现偏差。对于后者,低田区域弹性的增加归因于液滴的形变与界面弛豫,Cole一Cofe曲线对液滴的低.区域弛豫反映灵敏。在从高到低较宽的。范围内,共混体系动态流变行为可用简单的共混物线性混合规则进行描述,而整个。范围内可借助于Palieme模型和改进的C一S模型(即Choi and scho1Walter的牛顿混合流体模型)将共混体系形态与动态流变行为进行关联。同时获得了PP/E PDM、PP尼VA共混物的相界面张力a。a以及分散相与基体的粘度比K对液滴的变形能力有较大影响,液滴形变松弛对模量的贡献△G’随K值的增加而呈现指数衰减。 4.对PP和EPDM共混体系进行争射线辐照,分别研究其相形态特征和动态流变行为。研究发现,辐照引起两相聚合物及相界面结构的改变,分散相由可形变液滴向“类刚性”填充粒子转变。流变曲线由“类液态”向“类固态”的转变反映出相组成和辐照剂量对共混体系流变行为的影响。这种“类固态”流变行为的产生归因于体系内部网络结构的形成。SEM形态分析与动态流变行为及模型应用结果均表明,网络结构的形成取决于分散相粒子间距的大小和两相界面层间的接枝作用。 5.研究了超细全硫化粉末橡胶(UFPR)填充PP复合体系的动态流变行为与形态特征。发现当粒子含量高于25wt%时G’一。曲线出现“第二平台”,即低频“类固态”响应。与无机纳米填充聚合物相比较,PP用FPR复合体系出现低频“类固态”响应的临界粒子浓度明显增大,这是由于PP与UFPR极性接近,因此只有在较高的粒子浓度时才能形成网络结构。