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流体的状态方程不仅能计算电解质系统的活度系数、逸度系数、渗透系数等,而且还能同时获得体系的密度、饱和蒸汽压等其它相平衡信息。利用状态方程模拟电解质水溶液热力学性质对于指导实际工业生产具有极其重要的作用。本文利用电解质型变阱宽方阱链流体状态方程(eSWCF-VR)模拟研究了电解质水溶液的热力学性质。通过关联40余种强电解质(1:1型)水溶液的离子平均活度系数和溶剂渗透系数的实验数据,获得了22种离子的模型参数(链节直径和方阱能量参数)。利用eSWCF-VR模型计算了电解质水溶液的离子平均活度系数和溶剂的渗透系数,总平均相对偏差分别为6.03%和5.83%。在此基础上,利用eSWCF-VR模型预测了电解质水溶液的密度和蒸汽压,预测的总体平均相对偏差分别为0.22%和4.69%,表明eSWCF-VR能适于描述所选电解质系统的热力学性质。当eSWCF-VR模型考虑正负离子缔合作用后,模型除能计算离子平均活度系数和溶剂的渗透系数外,还可以给出离子缔合度等信息。计算结果发现,对于同一电解质,缔合度会随浓度的增加而增强。在相同的溶质浓度下,离子间的缔合度会随着阳离子的离子直径的增大而增大。而对相同阳离子的酸溶液,阴离子的缔合能力则随着离子直径的增大而增大。计算表明,考虑正负离子缔合后,eSWCF-VR模型的计算效果会明显得到改善,例如对LiAc, NaAc和KAc系统,如不考虑缔合,离子平均活度系数计算的总体平均偏差分别为12.11%、9.93%和10.88%,溶剂渗透系数计算的总体平均偏差分别为4.71%、4.96%和4.06%。当考虑离子缔合时,离子平均活度系数计算和溶剂渗透系数计算的总体平均偏差分别降为1.70%、2.04%、2.53%和2.28%、2.33%、2.68%。说明模型能关联弱电解质水溶液的热力学性质。结合无机盐离子活度积常数,利用eSWCF-VR模型预测了不同温度下四种无机盐在水中的溶解度,预测结果较满意。