水溶性CdS、CdTe量子点荧光探针测定重金属离子Cd2+、Zn2+和As(Ⅲ)的研究

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具有宽激发、窄发射及高荧光量子产率的量子点在生物分析中的荧光成像等领域有着广阔的应用前景。目前,困扰检测工作者的难题是如何检测细胞、组织等生物体内金属离子,而应用量子点去检测复杂基质中金属离子是一种比较有前途的方法。值得注意的是,应用量子点去检测重金属难点在于如何提高其在复杂基质中的抗干扰性能。因此,本文研究的重点是开发高选择性的量子点,实现其在对细胞中金属离子荧光成像检测,本文研究的内容如下:(1)Zn掺杂的水溶性CdS QDs的合成和性能研究。用还原型谷胱甘肽(GSH)作为稳定剂,采用水相的合成方法,在N2气环境中,合成出水溶性较好,Zn掺杂的CdS QDs。同时探索了不同Cd/S摩尔比值,掺杂Zn含量,pH值对量子点荧光性能的影响。实验结果表明pH=7.5,CZn=0.022mmol,Cd/S=2:1时,CdS QDs的荧光性能最好。这种方法操作简便,合成出的量子点水溶性、光化学稳定性都比较好,并且采用SEM、XRD、EDS及荧光发射光谱对所合成的CdS量子点的结构和性能进行了表征。(2)利用溶胶凝胶法合成出二氧化硅包覆的,富含硫的及Zn掺杂的CdS QDs(SiO2-S-Zn-CdS QDs),并以这种量子点为荧光探针选择性的检测Cd2+和Zn2+。Zn2+的浓度在3.5到23.2μM范围内与荧光强度存在很好的线性关系(Cd2+浓度在0.3到26μM),Zn2+和Cd2+检出限分别为2.0和0.1nM。SiO2-S-Zn-CdS QDs不仅表现出良好的稳定性和生物相容性,而且提供一个低的荧光背景,因为包覆二氧化硅避免了S2-的泄漏,极大的降低了细胞毒性,成功获得了龙葵内生菌细胞内的荧光成像。(3)用还原型谷胱甘肽(GSH)作为稳定剂,采用水相的合成方法,利用硼氢化钠(NaBH4)还原亚碲酸钠(Na2TeO3)作为Te源,100℃下与Cd2+加热回流的条件下合成GSH-CdTe量子点。本文通过控制回流反应时间获得了不同粒径的CdTe量子点,并探索了不同价态砷对CdTe QDs的影响。以这种量子点为荧光探针可以选择性的检测As(Ⅲ),当溶液中存在As(Ⅲ)时量子点的荧光会发生明显的淬灭。As3+浓度在0.2到2.2μM范围内与量子点的荧光强度呈现出很好的线性关系,检出限达到20nM。
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