Anderson-Evans多酸有机衍生物的合成、结构和性能

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多金属氧酸盐是由前过渡金属与氧配体连接而成的金属氧簇,多酸种类繁多、结构复杂,由于其丰富的光、电、磁、催化、生物活性等物理性质在催化、材料、医药等领域都有潜在的应用。多酸的有机共价修饰是利用有机配体取代多酸簇的端氧、桥氧或者配原子所形成的衍生物,由于可以改善多酸的性能,是当前多酸研究领域的一个热点,到目前已经发展了前修饰和后修饰的策略来修饰多酸。本论文主要致力Anderson多酸有机衍生物的制备、结构和性能,在以下几个方面开展了一系列研究:(I)采用后修饰的策略,以[Bu4N]3[Mo6O18{(OCH2)3NH2}2]为多酸前体分别与4-甲醛吡啶、3-甲醛吡啶通过亚胺化反应制备出了含有吡啶基的多酸基分子杆[Bu4N]3[Mn Mo6O18((OCH2)3CN=CH-4-Py)2](POM-1)和[Bu4N]3[Mn Mo6O18((OCH2)3C-N=CH-3-Py)2](POM-2)。利用POM-1和POM-2作为连接配体分别与[Cu(PPh3)2(CH3CN)2]Cl O4(Cu P2)的金属构筑单元分别进行配位组装,POM-1和Cu P2组装得到一维链状配位聚合物(TBA)n{[Cu(PPh3)2]2(POM-1)·4DMF}n(1);而POM-2和Cu P2组装得到两个二维网状配位聚合物(TBA)n{[Cu(PPh3)2]2(POM-2)}n(2)和{[Cu(PPh3)2]3(POM-1)}n(3),实现了可控配位组装。(II)采用后修饰的方法,以[TBA]3[Mn Mo6O18((OCH2)3CNH2)2]为多酸平台分别与1-萘甲醛、2-萘甲醛、4-喹啉甲醛、9-蒽甲醛、1-芘甲醛、3-溴苯甲醛、4-溴苯甲醛、4-碘苯甲醛及二茂铁甲醛通过亚胺化反应得到了一系列Anderson多酸有机衍生物。这些Anderson多酸有机衍生物通过碳氢氧氢键,C-H···π相互作用,π···π作用和卤氧作用连接成一维链状或二维网状的超分子结构。发光性能研究表明大部分化合物与对应的醛基配体相比,荧光强度有着明显的提高。(III)采用前修饰的方法,分别选用2-碘苯甲酰氯、3-碘苯甲酰氯、4-碘苯甲酰氯、3-碘-4-氨基苯甲酰氯、3,4-二碘苯甲酰氯、2,3,5三碘苯甲酰氯分别与三羟甲基氨基甲烷进行酰胺化反应,得到相应的多元醇配体,随后与八钼酸、三甲醋酸锰反应制备出一系列含碘的Anderson多酸有机衍生物。与未修饰的Anderson多酸相比,大部分化合物对肠道病毒71型(EV71)、柯萨奇病毒(CVB3)、宫颈癌(Hela)和喉癌上皮细胞(Hep-2)的都有增强的抑制活性。
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