自缩合乙烯基聚合反应体系的统计力学和反应动力学

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本文以自缩合乙烯基聚合体系(SCVP)为例,从理论角度研究了此类聚合反应的相关问题。首先从自缩合乙烯基聚合反应的微分动力学方程出发得到了n-聚体的浓度——数量分布函数、各官能团的浓度、玻璃化温度,发现它们都是反应程度的函数,均与反应程度相关联。因此,通过对反应程度的测量,可以得到体系的很多参量,为研究SCVP体系聚合反应过程中超支化高分子的各种性质提供理论依据。然后又依据聚合反应的统计力学理论,对SCVP反应体系中的平衡统计特征进行了研究,得到了该体系的平衡自由能,并给出了平衡时体系的反应程度与分子数密度、温度和成键自由能的解析表达式,为研究聚合反应统计力学理论和动力学理论之间的关系奠定了基础。进一步结合改进的格子流体理论,探讨了聚合反应对体系状态方程的影响。随后,在给定的温度和压强下,讨论了平衡常数和温度以及压强之间的关系。通过对该反应体系热力学的研究,可以确定外部物理化学条件是如何对反应体系的性质产生影响的,由此可以更好地控制反应体系,为合成相关的材料提供一些可能的线索。
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